Способ получения 4, 4 -дифенилдисульфохлорида

и 1) 639874 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявле ем заявкис присоеди Государственный комитет СССР45) Дата опубликования описания 30.12.78(71) Заявитель ославскии политехническии институтИзобретение ванному сносдисульфохлор относится к усовершенство бу получения 4,4-дифенил да формулы вля- кискоторыи находит применение в качестве мономера для синтеза поликонденсационных полимеров полисульфонов и полисульфонатов,Известен способ получения соединения предлагаемой общей формулы сульфохлорированием дифенила хлорсульфоновой кислотой в соотношении 1: 4 при 180 С в течение 2 ч с выходом 41% и т, пл, - 192 С 11.Недостатком способа является низкий выход целевого продукта при невысокой чистоте его.Известен также наиболее близкий по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому способ получения сульфированием дифенила 20-кратным избытком серной кислоты в течение 2 ч при 100 - 140 С с последующим взаимодействием полученной 4,4-дисульфокислоты дифенила с пятихлористым фосфором при 180 С 2.Выход целевого продукта после перекристаллизации его из уксусной кислоты с т, пл. 202 С равен 82%, считая на дифенил,Недостатком данного способа являетсямногостадпйность процесса при недостаточно высоком выходе целевого продукта.Цель изобретения - упрощение процесса 5 и увеличение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается описываемым способом получения 4,4-дифенилдисульфохлорида сульфпрованцем дифенила избытком серной кислоты с последующим 10 взаимодействием полученной 4,4-дисульфокислоты дифенцла с хлорирующим агентом при нагревании, состоящим в том, что сульфирование дифенпла серной кислотой осуществляют при соотношении реагентов 15 1: (3 - 4), а в качестве хлорирующего агента используют избыток хлористого тионила.Предпочтительным является использование хлористого тцопила в количестве 5 - 7 моль ца 1 моль дцфеццла и оеущестцле цие процесса прц 65 - 70 С.Отличительным признаком способа яется сульфцрование дифенила серной лотой при соотношении реагентов 1: (3 - 4) и использование в качестве хлорирующего 25 агента избытка хлористого тионила.Предлагаемый способ позволяет получатьцелевой продукт в одну стадию при более низкой температуре с выходом 99%,П р и м е р. В четырехгорлую колбу, оснаЗо щенную мешалкоц, термометром, обратным639874 Формула изобретения СоставТс:ь Т. ПоОлТехрсд А. Камышникова Коррекгоры: Л. Брахнина и И. Позняковская Редактор А, Соловьева Заказ 2353/12 Изд,814 Тираж 525 Подписное 1-1 ПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 холодильиком и капельпой воронкой, загружают 50 г (0,325 моль) дифенила. 1 олбу нагревают до 100 С, При этой температуре и интенсивном перемешивании добавляют по каплям 70 мл (1,3 моль) концентрированной серной кислоты. Затем температуру в колбе повышают до 150 С и при этой температуре реакционную массу перемешивают 1 ч, После охлаждения колбы до 70 С реакционную массу при перемешивании обрабатывают по каплям 95,5 мл (1,625 моль) хлористого тионила и перемешивают при этой температуре в течение 2 ч. Далее избыток тионилхлорида отгоняют, смесь охлаждают до комнат 5 ой температуры и выливают в холодную воду, Выпавший дисульфохлорид отмывают холодной водой до нейтральной реакции и высушивают. Получают 113,5 г (0,323 моль) 4,4-дифенилдисульфохлорида с выходом 994% и т. пл. - 215,5 С (из ледяной уксусной кислоты) . 1. Способ получения 4,4-дифенилдисульфохлорида сульфированием дифенила избытком серной кислоты с последующим взаимодействием полученной 4,4-дисульфокислоты дифепила с хлорируощим агентомпри на:рсвании, отличающийся тем,что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, сульфиро 5 ванне дифенила серной кислотои осуществлч:от прп соотношении реагентов 1: (3 - 4),а в качестве хлорирующего агента используют избыток хлористого тионила.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,10 что хлористый тионил используют в количестве 5 - 7 моль на 1 моль дифенила.3, Способ по пп. 1 и 2, отличающийсятем, что взаимодействие 4,4-дисульфокислоты дифенила с хлористым тионилом осуще 15 ствляот при 65 - 70 С.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Тюленева И. М., Москвичев Ю. А. и др.Синтез некоторых ароматических дисульфо 20 хлоридов и дитиолов. Основной органический синтез и нефтехимия. Межв 3. Сб,научных трудов, Ярославль,2, 1975, с. 93.2. Сапунов В. Л., Москвичев Ю. л. и др.Синтез некоторых сульфохлоридов дифени 25 ла и дифенилоксида. Основной органический синтез и нефтехимия. Мсжв 3. СО.научных трудов, Ярославль,6, 1976,с. 122.