Способ получения -изомерных алифатических кислот

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Сеаетсиик Социалистических Респубпии(51) М, Кл.С 07 С 53/22 93704/23-04 Государственный комитетСовета Ыиннстров СССао делам изобретенийн отнрытнй(43) Опубликовано 251178, Бюллетень И 4 (45) Дата опубликования описания 26,11,78 К 547.29.0 (088,8) Авторыизобретен Р.Х,Ф ина, А.Б,1 ерентьев, Ю.П,Чижов и Н.С,Иконников(71) Заявите Институт элементоорганических соедииени ЛУЧЯНИЯ ОБМЕРНЫХ АПИФАТЫЧЕСК) Изобре лучения юлихеое аци ирных кисло н заводские С- или ля н исходныхпользовант СЭ-Ст,В качесмогут бытьфракции кисих эфиры с О Прим шалкой эагр кислоты, 15 бутила (ПТВ 140-145 С,лена 40-50 привес 47,6 легкоподвнж жидкость.ме ой клан с пионо третич 2 г 5 вление 465, я масс ричнев е р 1. В авто ужают 402 г про ,б г перекиси ) и нагревают поддерживая да атм. Выгружают г. Реакционна ная, светло-ко зтиИэ ко.т р 4 г 1 С/33 г, сод.кнп сывают,снова исся послесмесь те ракционн см.табл. 6) Дополнительное к авт22) Заявлеио 2507.66 (21) 1с присоединением заявки И23) Приоритет ние относится к области ысших жирных кислот, имеразветвление и применяемых ия безмасляних покрытий. Известный способ получения ст -иэо мерных алифатических кислот по методу Коха предусматривает конденсациюэтилена с образованием сб -олефннов и последующим их наращиванием на одну СИ группу присоединением окиси углерода и воды в присутствии бол зих количеств кислого катализатора.Однако в процессе получения образуется труднораэделимая сложная смесь иэомерных кислот, имеющих Ф,ф -разветвления.Предлагаемый способ получениясб -изомерных высших алифатических кислот основан на теломеризации жирных кислот Сэ-Со с этиленом при температуре 50-180 С и давлении в 20-200 атм в присутствии радикальных инициаторов, например перекиси третичного бутила. Получающиеся кислоты имеют преимуественно с 6 -разветвления, так какпроцессе теломернэации имеет место уппировка радикалов с 1,5 водорода. бы с дефлегматором о ют сходной кислоты при 6 / мм.рт.ст., причем первые ержащие (СП-)Э СОН, сВОС/95 мм,рт,ст., отбраостальную кислоту (337,4 г ользуют в реакции. Оставшую отгонки исходной кислоты омеров в количеств:- 93,7 г руют на насадочной колонке 1).633854 Т а б л и ц а 1 85/8-120/8 22 23 423 8 аб -Метилмаслянаякислота Смесь сб -Метилкапроновая кислота 120/8-145/6 28,7 31 317 11 8-10 с(, -Метил- Ф -алкилкарбоновые кислоты 145/6-217/6 30,3 32 242 14 Высшие теломеры Высшие теломеры Таблица 2 20, 4297 Этилкапроноваякислота 20 о9040 8-10 Бутилкапроновая кислота 20, 439120 о ф 91054 124/10-130/10 64 19 312 10 Н 1 130/10-156/6 76,7 23 224 15 Бутил- аб - -алкилкарбоновые кислоты 72 22 - 35 140/2 Высшие теломеры 217/6 10,9 12 П р и и е р 2. В качающийся26 автоклав, снабженный приспособлением для непрерывной подачи этилена, в процесе реакции .загружают 303,7 г капроновой кислоты 8,1 г ПТБ и нагревают при 135-140 С 4 ч поддерживая 30 давление этилена 30-35 атм, Этилен подкачивают 7 раз по 5-7 атм (всего 40 атм) .Выгружают 331,4 г;привес 19,бг,Разгонка1 Фракция до 94 С/10 мм рт.ст.;33,2 г (спирт + кислота) отбрасывают. 105/10-110/10 120 36 11 Фракция 94-100 С/10 мм рт.ст.;252 г исходная кислота,Ш Фракция 102-165 С/10 мм рт.ст.39,4 г смесь теломеровОстаток165 фС/10 мм рт,ст.;16,3 г Проводят 14 опытов с использованием отогнанной исходной кислоты. Фракции, содержащие смесь теломеров, объединяют и Фракционируют на колонке (см.табл.2).633854 Таблица 3 1 95/8-120/8 92 20 431 7 Этилвалериановаякислота Этилкапроновая кислота 11 120/8-160/б 173 37 271 13 Эфирноечисло8-10 Этил- об"алкилкарбоновые кислоты 111 135/1-205/1 118 . 25 202 18 Высшие четвертичныекарбоновыекислоты 1 У 205/1 89 19 Высшие теломеры 40-50 атм.Тираж 517 Подписное П р и м е р 3, В стальной качаю-щийся автоклав емкостью 0,25 л загружают 150 г ос в : в :илкапроновой кислоты, 20 мл ПТБ (двумя порциями по 10 мл) и при давлении этилена 40- 45 атм нагревают 9 ч.Выгружают 173 г реакционной смеси; привес 23 г,После отгонки исходной кислоты выделяют 53 г смеси теломеров. Конверсия по кислоте 20. Перегонкой в вакууме из этой смеси выделяют фракции.1 Фракция. б г сс,с -диэтилкапроновой кислоты с т.кип. 143-145 С/ /17 мм рт.ст.; я 1,4405; д 4 0,9113. Т,кип. 133-134 ОС/10 мм рт.ст.; ,пгь 14388Найдено, М 1( 49,86.см н 2001.Вычислено, М Й 49, 91.П фракция. 20 г смеси кислот с интервалом кипения 146/17-13 ОС/ /3 мм рт.ст.; и т 1,4500. З 1 о элементарному анализу фракция состоит из кисФормула изобретения1. Способ получения сь -изомерных алифатических кислот, о т л и ч а ющ и й с я тем, что жирные кислоты С -С или их содержащие фракции подвергают теломеризации с этиленом при температуре 50-180 С и давлении 20 ЦНИИПИ Заказ 6706/24 Филиал ППП Патент,лс:, содержащих в среднем 12 атомовуглерода в молекуле.Данная фракция состоит из кислот,содержащих ксключительно четвертичный атом углерода в о(, -положении.При различной длине основной цепивсе кислоты,:;диной Фракции содержатодни и те же заместители (этил- ибутил-) в сб -положении к карбоксильной группе.П р и м е р 4. В автоклав с мешалкой загружают 472 г заводской смеси10 кислот С-С40 г ПТБ нагреваюто2,5 ч при 145-150 С, поддерживая давление этилена 35-45 атм, Выгружают554 г; привес 42 г,Разгонка15 1 Фракция до 100 С/90 мм рт.ст.27 г отбрасывают11 фракция 110/90-126 С/80 мм рт.ст,379 г исходные кислоты111 фракция 126 С/80 мм рт.ст,103 г смесь теломеровСмесь теломеров из четырех опытовобъединяют и фракционируют иа насадочной колонке (см.табл, 3) . 00 атм в присутствии радикальных инициаторов, например перекиси третичного бутила,2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведут при температуре 135-145 С и давлении г.ужгород, ул.Проектная,4