Способ получения непредельных олигоэфиров глицерина и аддукта фумаровой кислоты с изомеризатом терпенсодержащих фракций бальзамово-хвойных пород

Софа СоветскикСоциаллстичасмикРесbублии ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ и 857110(53) УДК 47. 39 т 26.07(088 е 8) Дата опубликования опнсания 30.08.81 В.В.Баэьльчик, Н.П.Полякова, П,И.Федоро 0-;.В;"С.1 Павырттн, В.Н.Маркелов, Л.И.Неймарк, В.А.Грачева, Л.И.Шварцбурд,1 ю) Заяви Чувашский государственный университ 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ОЛИГОЭФИРГЛИЦЕРИНА И АДДУКТА ФУМАРОВОИ КИСЛОТЫС ИЗОМЕРИЗАТОМ ТЕРПЕНОСОДЕРЖАЩИХ ФРАКЦИИБАЛЪЗАМОВО-ХВОЙНЫЕ ПОРОД ения к мг КОПолуч ся в о слотного числа не более г. Выход продукта 62-77 нные олигоэфиры раствор ганическнх растворителя ся с алкидными смолами аторами, используемыми ния лакокрасочных матер ных хндля та аютзгиб перение каигается олученилицернна нэ ций и термивующейаровой Изобретение относится к усовершенствованному способу получения непредельных олигоэфиров многоатомспиртов и аддукта фумаровой кислоты с измеризатами терпеносодержа% щих фракций различных видов бальзамово-хвойных пород, которые могут быть использованы в лакокрасочной промышленности.Известен способ получения непре дельных эфиров многоатомных спиртов, в частности глицерина, и аддуктов фумаровой кислоты с иэомериэатом терпеносодержащих фракций бальзамово-хвойных пород, в частности к изомериэатам пинен- и каренсодержащих фракций скипидара, полученных путем термической изоиериэации вьппеуказан" ной фракции в паровой фазе при 180- 250 С в присутствии диатомитовойоземли с последующеи обработкой изо-меризата сначала фумаровой кислото 1 при температуре 175-180 С, а затем глицерином при 250-255 оС ло достисовмещаютпластификизготовлеалов 1 1.Однако покрытия на основ лакокрасочных материалов об недостаточной прочностью пр теплостойкостью и стойкость паду температур.Цель изобретения - улучш чества целевого продукта.Поставленная цель дост тем, что согласно способу и непредельных олигозфиров г и аддукта фумаровой кислоты меризатои терпеносодержащих бальзамово-хвойных пород пу ческой изо 1 черизации соответ терпеносодержащей фракции в швае при температуре 240-250857110 Таблица4,0 0 итроцеллюлоза ПСВ Ненасыщенный полиэфирс использованиемсесквитерпенов 1,0 идная смола присутствии диатомитовой земли с последующей обработкой изомеризата сначала фумаровой .кислотой прн темопературе 175-180 С, а затем глицерином прн 250-255 С до достижения кислотного числа 14-20 мг КОН/г используют в качестве терпеносодержащих фракций бальзамово-хвойных пород сесквитерпеновую фракцию сосново го флотационного масла.Олигоэфир, полученный по данному способу, представляет соббй твердую прозрачную массу без посторонних включений и полностью растворим во многих органических растворителях, например ароматических углеводородах, спиртах, кетонах, ацететах и др.Непредельный олигоэфир имеет сле дующие характеристики:Кислотное число,мг КОН/г 14-16Температура плавления, С 45-52Содержание сухого остатка, Х 100Относительный молекулярный вес поРасту 950-1100Покрытия на основе лакокрасочных материалов, полученных с использованием сесквитерпенофумарового олигоэфира, имеют высокие Физико-механические свойства, например изгиб -мм, теплостойкость 60 мин при 60 С, морозостойкость 10 циклов.Кроме того, использование сесквитерненофумарового олигоэфира.дает возможность исключить из составов лакокрасочных материалов алкидные смолы полученные с применением растительных масел. П р и м е р 1. Смесь 100 мас.ч.иэомериэата, имеющего д 4 0,905,зэи 1,5040, диеновое число 69, полу 20ченного парофаэным превращением 5 сесквитерпеновой Фракции сосновогофлотационного масла при,температуре240 С в присутствии диатомитовойземли, 14,2.мас.ч. Фумаровой кислотыи 0,5 мас.ч. хлористого цинка нагре вйют с обратным холодильником приотемпературе 170 С в течение 6 ч, затемдобавляют 14,2 мас.ч. глицерина и втечение 1,5 ч доводят температуру до250 С (с одновременным отбором нео1 прореагировавшего цистиллата) . Послеэтого проводят отгонку летучих веществ в течение 1 ч при 250 С и дав-оленин 30-40 мм.рт, ст.Выход продукта, имеющего кислот ное число 14 мг КОН/г, температуруплавления 46-51 оС и относительныймолекулярный вес по Расту 1100,составляет 47 д.П р и м е р 2. Опыт проводят 2 по примеру 1, но используют иэомеризат с с 1, 0,913, и 1,5048, диеновое2 е 20число 72. Выход йродукта, имеющегокислотное число 20 мг КОН/г, температуру плавления 45-52 оС, а относительный молекулярный вес по Расту 960 составляет 49 вес.7Полученные продукты, хорошо растворяются в ароматических углеводородах, спиртах, кетонах, ацетатах 35и хорошо совмещаются с нитроцеллюлозой и другими пленкообразующими.В табл. 1 приведены известный ыпредлагаемый составы лакокрасочныхпокрытий.Сравнительные свойства лаков по извеатиому и предлагаемому составамприведены в табл. 2Компоненты Извест длагае Ненасыщенный полиэфирс использованием терпенов 7,0 5,6 ДибутилфталатКастерольХлорпарафин ХП2,3 3,4 Органические растворители Содержание нелетучвеществ, Х 36 0 Условная вявкосзь пр20 С по вискозиметруоВ 3-4, с 70 ремя высыхания пр012 С, до 3 степеони, мин 4 Твердость покрытия помаятниковому прибору,условная единицаа) после высыхания 0,5 0,74 б) через 60осле нанесени 3 в) после термостарения при температуре 6 ФС в течение 30 ч 30 ч 5 60 ч857110 8 Фродолаение табл. 2 Состав Показатели Известный ПредлагаСветостойкость покрытия Небольшое пожелтение Стойкость пленки к пегрепаду температур,циклы-12 С - 60 мин 30 60 Теплостойкость при 60 фС Небольшой Беэ измененийотпечатокот марли формула изобретения Составитель Н,Токарева Редактор Н.Лазаренко Техред А. Ач Корректор Г.НазароваЗаказ 7134 36 Тираж 3 ПодписноеВНИИПИ Государственного коми 1 ета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 атент , г. жгород, ул. Проектная, 4 Способ получения непредельных олигоэфиров глицерина и аддукта фумаровой кислоты с изомеризатом терпеносодержащих фракций бальзамовохвойных пород путем термической изомеризации соответствующей терпеносодержащей фракции в паровой фазе при температуре 240-250 С в присутствии диатомитовой земли с последую ф щей обработкой иэомеризата сначала фумаровой кислотой при температуре 175-18 ФС, а затем глицерином при 250-255 С до достижения: кислотногочисла 14-20 мг КОН/г, о т л и ч а -ю щ и й с я тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта,в качестве терпеносоцержащих фракцийбалвэамово-хвойных пород используютсесквйтерпеновую фракцию сосновогофлотациониого масла. Источники информации,принятые во внимание при экспертизеАвторское свидетельство СССРВ 507558, кл. С 07 С 69/60 974