Способ получения алкилтрихлоридов олова

ОП ИСАНИЕ ИЗОЬВЕТЕН ИЯ Сова Соаетскнх Соцналнстнмекнх Республнн) Р 2444786.7 ) Опубликовано 1 есударстввннье аамнтетСовета инннстраа СССРаа дедам нао 5 рвтвннй( фРГ) 72) Авторы изобретен кс Бу Иностранная фирм фШеринг А ( ФРГ) 71) Заявит да опона; где й - апифатический или цикпоапифатический углеводородный остаток, содержащий 3-18 атомов углерода, закпючаю- шийся в том, что соединение алюминия обшей формулы Р, АРСк , где тт, указано выше, х1,2 ипи 3, подвергают взаимодействию с апкогопятом алюминия общей формупы Ат. (ОЙ), где И 1-изопропип, втор-бутип, трет-бутип; при 20-120 С, Полученный при этом промежуточный продукт - апкип впюминийвпкоксид обрабатывают рассчитанным количеством четыреххпористого опоОва при 20-70 С с последующим выделением целевого продукта 2, Выход 72-95%. Недостаток известного способа звкпючается в необходимости использования неудобных в работе апкогопятов алюминия.Цель изобретения - упрощение процесса;Постввленная цель достигазтся предлагаемым способом получения апкиптрихпоридов Ол ОВ вэ звкл юч вюшн Йс я в том что донорны й комплекс тривпкипвпюмнния с эфиром ипи третичным амином подвергают ВзаимодейстВию с тетрахпоридом олова в стехиометрических копичествах при 20-70, предпочтитель(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ Изобретение относится к улучшенномуспособу попучення апкиптрихпоридов олова,которые являются важными прокжжуточнымнсоединениями для получения пойивинилхпоридных стабипизаторов. Присоединение апкипьных групп к атому олова можно проводитьрвзпичными методами 111, Однако чаше всего получают смесь высоковпкнпированныххпоридов олова, Примером этого явпяетсяполучение впкилхпоридов олова из тетрахпорида олова и апкипвпюминиевых соединений.Здесь получается смесь из трнапкипхпоридаолова и тетравпкипопова, Низшие стадии впкипирования явпяются доступными в результате диспропорци Оннровани я, Ап кил трихлоридопона попучвют, например, путем диспропорционирования тетравпкипопова с тетрахпоридом олова 111. Недостатком способа является его неприменимость дпя получения Оповоорганических хпоридов, содержащих низшиевпкипы, и необходимость испопьзования осо,Гого рвстворитепя - РОС 1 /РО,Наибопее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому резупьтату является способ получения впкиптрихпори-ЯЬ ИЛТРИХЛОРИДОВ ОЛОВОно 40-70 С, При этом необходимо донориыйкомппекс добавдять к четыреххдорцстомуолову,Наибодее пригодны донорные компдедксы ацкие 1 алюминиевых соединений, например, с диэтиловым эфиром, д-н-бутидовым эфиром,тетрагидрофураном, диоксвном, анизолом ит. дтриэтидамином, пириаином идц гиметиданилином.Ацкиптрихдорцд олова поцучвют с содер 0жанием окодо 90-93%, Это содержание повншают еще до 97%, если вводят также6 иИ ( В качестве этерат-комплекса.Способ согпвено изобретению дпя получения ядкидтрихдоридои олова подробнее поясняе тся ниже аСначв 1 а смеше 1 ВВЕОт ИзвестивИ метОдомапкид а 1 юми едя Вь 8 с 08 дц пения В цодхОДЕще йаппарятуж под заш 1 тным Газок с вью ран"Оным ПО жедаию ДОнОрОм, Затем ОбразОВввшийся комплекс ккццапюмцсия подвергают1взаимодействию также под зшпитным газомс Ь т С 14 цди преимуцестВ 8 НИО со смесь 10б Ц СР 4 ц ди-н-.бутицОБОГО эфира в такОМ5поцярном соотнОШ 81 П 1 ие чтО на каждьй Ь Еатом приходится одна вдкидьнал группа, таким образом необходимо сначаца подаватьв аппаратуру Ь те С 0,1 е в комплексное соединение ядкцдвдомцнцл црцдцвять при хорошем30перемеенива 111 еи, Так кйк это прОцесс экзотермический, то путем охлажденел поддерживаютво время взаимодесстве 5 низкую 1 дедмцервтуру, Лучшие резудьтаты подучаот в том сдучю, если взаимодействие компонентов реак-,ции проводят прц 10-120, предпочтцтедьпоопри 40 СПрц бодее высоких темпераурахполучается большее коццчоство побочных продуктов, Кроме того возикает опасность разПожеццл ДонорцогО кОмилЕКСа апЮМИПИЕВОГосоеди ценил,По окончании взамсдействея и последующей ревкццц цецесообрвзно реякццонпую смесь разбавить подхоцлеццм растворителем.5 и вылить в дедлцую воду, Подход 5 цццм рястворитедем явдяетс л, 1 апресьсер, де-л. - бутцдовый эфир, Разбавцеее 8 е 11-к-буттовс,см эфиром отпадает, есци его добавцлют к Бее С( с самого есячяця. Посцедуощее добавеене 850 дее-К-бутееееового эфира це оказывает больше впцянця на состав продуктов, Добавлен 8 эфира проводят цокдючцтецьно из соображений пучшей перерабатывяемости продуктов реакции. Есце 118 ДОбвее 5 ть, няериьеер, ди 55 К-бутцСои,й эфир, то нужно, особенно в сцучае подУченил Ес 5 Е СРЗ с коРоткоцецочечцымводную фазу акстрягцровать несколько.раз, например, пее-и - бутцдовым эфиром, Посде раздеденця фаз и отгонкц пес-К-бутееееоееогс60 эфира поду еают вцкицтрихлорид оцова с цримесями раздцчных количеств более вьесокоапкидцрованных хдоридов олова, например тетРВ Я 1 К 11 ОСОВ Я,П р и м е р 1. В трехгордую колбуобьемом 1 д, снабженную мецацкой, Кдлйзеновской насадкой, термометром, обратнымхододидьником ц квпедьной воронкой, при перемешивании и охлаждении добавд 5 пот при4 ООС к 260,5 г (1 модь) 5 п СР, 171 г( СН - )А( Г 4 Н), О (соответственно0,3 д модь три-к-октидадюми 111 я). По окончании добавпения перемецеиваот еще околоо30 мин при 40 С и потом прикапывают также при перемешивании и Охпаждении при 30 о50 С 260 г (2 моль) ди-ве-бутилового эфираПосде окончании этого добавдения перемешивают посдедующие 15 мин без нагрева ипиОхдвждепия и непосредственно посце этотопереносят реакционную смесь при охдажрешекв 200 мп дедяной воды. Прц этом температуру поддерживают самое бодыцое 50-70 С,После раздедения фаз цз эсеирго фазы отгоняют нрц понижееном давдениц ди-я.-бутидовый эфир и цоцучвот СНбеСР в видеокрашенной От свсдтдо- до темно-коричневогоцвета жидкости, Выход составляет 322 г(90%, считая на введенный би ),Газсхеромато рафическцй анализ пробы;прорез.еровавшей с СН 5 МДСР, дад содер;к аше " Н ьеС 0 ь 9 3 вес,%,СТП р ц м е р 2, В аппаратуре, указанной В примере 1, при перемецшва 1 п 1 и к 260,5 г (1 мсчь) 5 еСГ 4 в течение 5 мцн добавдяют 260 г (2 моль) де-к-бутееового эфира. Температура цри этом попнимветсл прцбцизитедьно до 60 С, Твк как реакционная смесь межО,ду 40 и 500 С становится твердой, проводят дадьнейшес взвЕоцействие с (СЭНСЭЕ )АР х (С,Н)О цри 50"С, а в Оствцьном квк Описано в римере 1, Выход состввдлеч 90 СЕ содоржвпие С- Н,. сзССР- установленное с помощью газовой хроматографц 1, сос 9 7П р и м е р 3. Подвергают взаимодействию Ь и С Р,Е С ( С Н 1 ЕР (С 4 Ну)гО какОписало в примере 1, однако отказьваотсяОт дацы,ейшего добаедепия дее-н.-бутидовогоэфсрв, 1 сосце 1 идроде 1 зя сх вкционцОЙ смесизкстрягцруют водпую фазу два - трц раза дии-бутецовьем эфиром порциями по 80-100 мдц выделяют продукт ре як ц ЕИ, к ак описано впримере 1, ПОсучяют выход 90;о; содержание СВН,-б СО, определенное с помощьюгвзохроматографцческого анализа, состввплет 97 а,В табдце 8 приведены некоторьее дя 1 иь 8