Способ получения водорастворимых ненасыщенных полиэфиров

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 1%0975 (21) 2178536/2 8 6 63/46 присоелинени аявки Гоорнаротввннын номнтеСовета атнннотрое 666 Рао делам наобретеннйн отнрытн%(23) Приоритет(43) Опубликовано 25,12.77. Бюллетень 3 аа 678. 674 (088. 8) 45) Дата опубли ваиия описания27.12.7) Авторы изобретения И. Гайворонская, Н, В. Панин, В. М. Коэи й С. М. Чумаченко аявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ НЕНАСЫЩЕННЫ ПОЛИЭФИРОВй сущности пособ полу сыщенных тем полифталевого спиртамимолоч в к щ основе лот илиспиртов лаковых ищевымдля техалых козаменачиваюна осноь достигается тем,фикатора используют% вес.ч. продуктариэтаноламина и бувом соотнсвтении двухкомоламина и зобретение относится к способамчения ненасыщенных водораствориполиэфиров, применяемых в произстве стеклопластиков в качестве мпонента прямых эамасливателей и эок.Известны способы получения ненасы ных водорастворимых полиэфиров наненасыщенных дикарбоновых кисих ангидридов и многоатомныхкоторые предназначены дляи других покрытий 1, 2),131,1 Известны также водорастворимые по лиэфирные смолы, используемые в производстве стеклопластиков, Согласно известному способу синтез водорастворимой смолы осуществляют путем поли- конденсации многоатомных спиртов, таких как этиленгликоль, пропиленгликоль, пентаэритрит и други ненасыщенных дикарбоновых кислот (малеиновая, фумаровая) и борной кислоты при 150 С5 а. Используют смолу в сочетании с боратом мочевинн, фенолформальдегидной смолой, аммиаком з качестве связующего для замасливателя. Указанная, смола обладает рядом ценных свойств, однако растворимость в воде ограничена до 15 В. ной концентрации. Ближайшим по техныческок предлагаемому является счения водарастворимых иенаполиэфиров (смола ПИ-М) пу6 конденсации малеинового иангидридов с многоатомнымив присутствии модификатораной кислоты ) 6)Молочная кислота является п0 продуктом и в настоящее времяннческих целей ее выделяют в мличествах.Известные водораствориааое полиэфиные смолы, используемые в замаслива6 телях, не обеспечивают достаточныхсмачиваемости нити и ее прочности побработке.Целью изобретения являетсяпищевого сырья и улучшение смаЮ щей способности замасливателяве полученных полиэфиров. Поставленная цел что в качестве моди 18-57 вес.ч. на 100 конденсации смеси т ры, взятых в весо 17-54:1-3 соответственно. Для модификации примен понентную систему из триэбуры, которые являются доступными продуктами, не использующими в пищевойпроьвшленности.Полиэфирную смолу получают в 2 стадии. Напервой стадии проводят поликонденсацию многоатомных спиртов иангидридов дикарбоновых кислот, взятыхв соотношении 1,2:1 в течение 1 час.,Перед началом второй стадии при 160 Саи рН 2-4 вводят расчетное количествомодифицирующей добавки, состоящей изриэтаноламина и буры, Поднимают темературу до 180-200 С и выдерживаютпри этой температуре в течение 3,0-2,5час.15Контролируют окончание реакции покислотному числу, которое должно бытьне выше 30 мг КОН/г продукта (15-25 мгКОН/г продукта)рН 5-ного водногораствора 6,5-7,0.ЮСмола представляет собой однороднуювязкую массу светло-желтого цвета,кислотное число 15-25 мг КОН/г продукта,гидроксильное число 14-18 мг КОН/г продукта, растворимость в воде полная,смо-,ла малотоксична, негорюча, рН 5-ноговодного раствора 6,5-7,0.П р и м е р 1. В 4-горлую колбу,снабженную мешалкой, термометром, холодильником и трубкой для подачи аэота,загружают 88 вес.ч малеинового ангидрида, 37 вес.ч. фталевого ангидрида,75 вес.ч. пентаэритрита и 75 вес.ч.этиленгликоля, Смесь нагревают до расплавления компонентов. Затем включаютиешалку и повышают температуру реакци-онной массы до 160 С. При этой температуре идет процесс поликонденсации свыделением низкомолекулярных продуктов реакции. Процесс ведут в течение1 час до кислотного числа 50 мг КОН/г 40продукта,Затем в реакционную массу вводятсмесь, срстоящую иэ 17 вес.ч, триэтаноламина и 1 вес.ч. буры в расчете на100 вес.ч. продукта конденсации46Температуру поднимают до 180 фС ивыдерживают в течение 2,5 час,При этой температуре окончание процесса конденсации контролируют до рН5-ного водного раствора смолы, равного4,8-5,0.По достижении указанного рН температуру реакционной смеси снижают до 100 Си сливают сьюлу в тару,66Полученная смола представляет собой однороднуа, вязкую массу светло- желтого цвета, кислотное число 28 мг КОН/г продукта, растворимость в воде полная, гидроксильное число 18 мг КОН/г продукта, рН 5-ного водного ,раствора 4,9.П р и м е р 2Первую стадию процесса до получения первичного продук.та конденсации с кислотным числом Ва 50 мг КОН/г продукт проводят аналогично примеру 11,Затем в реакционную массу вводятсмесь, состоящую из 36 вес.ч. триэтаноламина и 2 вес.ч. буры на 100 вес,ч.Продукта конденсации, Температуру подЙимают до 180 С и выдерживают в течение 2,5 час.По достижении рН 7 температуру реакционной смеси снижают до 100 С и сливают смолу в тару.Полученная смола представляет собой,однородную прозрачную вязкую массусветло-желтого цвета, кислотное число17,0 мг КОН/г продукта, растворимостьв воде полная, гидроксильное число16,0 мг КОН/г продукта, рН 5-ного водного раствора 6,5-7,0.П р и м е р 3. Первую стадию процесса до получения первичного продукта конденсации с кислотным числоМ50 мг КОН/г продукта проводят аналогично примеру 1. Затем в реакционнуюмассу вводят смесь, состоящую из54 вес.ч. триэтаноламина и 3 вес.ч,буры на 100 вес.ч. продукта конденсации. Температуру поднимаютдо 180 С и выдерживают в течение , час. При этой температуре окончание процесса конденсации контролируют по рН 5-ного водного раствора смолы.По достижении указанного рН температуру реакционной смеси снижают до100 С и сливают смолу в тару.Полученная смола представляет собой однородную вязкую массу светложелтого цвета, кислотное число 15 мгКОН/г продукта, растворимость в водеполная, гидроксильное число 20 мгКОН/г продукта, рН 5-ного водногораствора 11,Полученную водорастворимую смолуиспользуют в качестве основного компонента при производстве прямых замасливателей и связок стеклохолстов,что позволяет увеличить значительнопрочность стеклонити по сравнению сизвестной водорастворимой смолой итаким образом повысить проиэводительность труда за счет снижения обрывности нити при вытягивании и перематы-.вании.Основным показателем, характеризующим качество замасливателя на определенном связующем, в соответствии стребованием ГОСТа является разрывнаянагрузка на стеклонить. Далее приводятся сравнительный данные для стеклонити на замасливателях со смолой ПН-П,полученной предлагаемым способом, иизвестной смолой ПН-М,Разрывная нагрузка (содержание эамасливателя 1,2, нить текс 79), гс:ПН-П 2400-3000НН-М 3800-5000585185 Формула изобретения Составитель Е, Макарова Техред З,Фанта Ко екто С. Ямалова ва Эакаэ 4960/17 Тираж 610 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва ЖРа шсПро ная Филиал ППП фПатент, г. Ужгоро Способ получения водорастворимой полиэфирной смолы предлагаемым способом позволяет исключить использование молочной кислоты, являющейся пищевым продуктом, и получить смолу не уступающую, а даже превосходящую по достигаемому эффекту в составе замасливателя смолу ПН-М. Способ также позволяет расширить ассортимент смол для прямых замасливателей стеклонитей. Способ получения водорастворимых ненасыщенных полизфиров путем поли- конденсации малеинового и фталевого ангидридов с многоатомными спиртами в присутствии модификатора, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью замены пищевого сырья и улучшения смачивающей способности эамасливателя наоснове полученных полиэфиров, в качестве модификатора используют 1857 вес,ч. на 100 вес.ч. продукта конденсации смеси триэтаноламина и буры,взятых в весовом соотношении 17-54:1-3соотвественноИсточники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1. Патент Великобритании 91090593,кл. С 3 И , опублик, 1968.2. Патент США 9 3027341,кл. 260-22,опублик. 19613. Патент США 9 3214400,кл. 260-29.2,опублик. 1965.4. Патент США 9 3425974,кл. 260-21,опублик. 1969.5. Патент США к 3218279,кл, 260-29.3,опублик. 1965.6. Ту-11-17-15-73, действующие 20 с 01,02.73.