Удобрение с пониженной ретроградацией

н ббб 809 Ооюе Ооеетскик Социалистических Республик) М. Кл.з С 05 В 11/00 с присоединением заявки23) Государственныи комитет Совета Министров СССР ло делам изобретенийи открытий тет Опубликовано 30.07.77. БюллетеньДата опубликования описания 30.08.7 53) УДК 631,89:631.81(54) УДОБРЕНИЕ С ПОНИЖЕННОЙ РЕТРОГРАДАЦИЕЙ кую экономическую эффект ния этих соединений в качесС целью изыскания более вых, неретроградуируемых у жено использовать соединен лы,применебрений ых, лешей предлоей формувпасть ве уло доступн обрени я общ гохО= и или О=в в10 й ов и О=Р -Однакожен, прох пользован дорогостоястого фос ме того, т реакции - утилизиро стоимость Изобретение относится к новому фосфорноазотному и фосфорнокалийному удобрению,Эффективность фосфорсодержащих удобрений, применяемых в сельскохозяйственной практике, в существенной степени обусловлена связыванием фосфора почвенным комплексом (ретроградацией) в нерастворимые фосфаты, в основном алюминия и железа, в которых фосфор становится малодоступен для растений. Поэтому естественными являются попытки синтеза и разработки технологических процессов производства новых тиунов удобрений, содержащих фосфор в,виде соединений, длительное время не взаимодействующих с почвенным 1 комплексом,Такими соединениями являются фосфонитрилдиамид 1, а также моно- и диэфиры фосфорной кислоты и одноатомных спиртов алифатического ряда, содержащие соответственно две или одну аминогруппу 2. синтез указанных соединении слоолит при низких тем(пературах, с исием органических растворителей и щих исходных веществ (пятихлорифора и оксихлорида фосфора); крорудно отделяемый побочный продукт хлористый аммоний - необходимо вать. Все это определяет высокую производства и соответственно низгле Х - ОХН 4+, М+,К - остаток мнотоатомното спирта.Известно, что простейшие двухатомные 15 (этилентликоль), а также трехатомные (глицерин) спирты способны взаимодействовать с ортофосфорной;кислотой с образованием моно-, ди- и частично триэфиров. Такие эфиры являются частично замешенными произвол ными ортофосфорной кислоты, в которых атомы водорода гидроксильных,групп фосфорной кислоты сохраняют способность заме 1 цаться на атомы металлов или ионы аммония, Нейтрализацией эфиров можно получать одно- пли 25 двузамещенные соли калия или аммония. Такио соли уже не вступают во взаимодействие с трехвалентными ионами, в частности железа и алюминия, особенно в том случае, если олнозамещенные соли содержат два эфирных 30 радикала,Сухой вес надземной массы, г/сосуд Вариант опыта Усвоение РаО мг/сосуд Усвоение РаО м г/сосудсолома зерно зерно солома 35 35 112 110 138 21 14 70 98 119 1,2 0,7 5,6 5,1 6,1 6,8 7,1 22,5 21,2 27,1 2,9 2,7 8,9 8,5 9,4 5,7 5,7 5,1 12,0 14,5 2,9 3,4 2,0 7,2 9,3 37 33 28 99 115 КонтрольИКРКХР11 РК (1 ЧаарсаКс) 189 181 168 152 10,3 10,3 8,6 16,0 16,9 14,4 123 31,0 24,5 24,7 16,6 15,2 16,9 10,4 8,9 10,9Образец 1 Образец 2 Образец 3 127 117 114 136 3Получа 1 от предлагаемое фосфорноазотное и фосфорнокалийное удобрение следующим образом.Эквимолекулярную смесь ортофосфор ной кислоты и этиленгликоля нагревают 3 - 4 ч при 140 С, полученный водный раствор гликолевого эфира ортофосфорной кислоты охлаждают, нейтрализуют соответствующим количеством 50%-ното раствора КОН или 25%-нсаго раствора ХН 40 Н для образования одно- или двузамещенных солей, В некоторых случаях нейтрализацию водного раствора эфира можно проводить также окисью магния или кальция. Полученные водные растворы солей упаривают и просушивают до полного удаления влаги.Водные растворы двузамещенной калиевой и аммонийной солей ортофофсорной кислоты не дают осадков с растворами солей А 1+, Гез+, Мд+, Са+. Кроме тото, при взаимодействии растворов испытуемых веществ с раствором солей образуются растворимые комплексы.П р и м е р 1. Эквимолекулярную смесь ортофосфорной кислоты концентрации 76 - 98% и этиленгликоля (например 105 г 98%-ной НзР 04 и 62 г этиленгликоля) нагревают при 140 С в течение 3 - 4 ч. После охлаждения реакционную смесь нейтрализуют 50% -ным раствором КОН из расчета 2 моля на 1 моль фосфорной кислоты. Полученный раствор двузамещенной калиевой соли ортофосфорной кислоты упаривают досуха на водяной бане, а затем высушивают до постоянного веса в сушильном пжафу при 90 С,Найдено, %: Р,Ов 33,9; КО 44,2 Как видно из таблицы, предлагаемые удобрения по своему действию равноценны эквивалентной смеси нитрата аммония, двойного суперфосфата и сульфата калия на сероземе, несколько более эффективны образцы 1 и 3 на дерново подзолистой почве и значительно превосходят известные удобрения образцы 1 5 10 15 20 25 30 35 КлР 04 (СЙ 4 ОН) - образец 1,Вычислено, %: РОв 32,5 КлО 43,1П р и м е р 2. Реакционную смесь, получен. ную по методике примера 1 взаимодействием ортофоофорной кислоты и этиленгликоля, нейтрализуют небольшим избытком 25% -ного раствора КН 40 Н из расчета 2 моля ИНз на 1 моль фосфорной кислоты. Полученный раствор двузамещенной аммонийной соли ортофосфорной кислоты упаривают досуха на,водяной бане и высушивают до постоянного веса в сушильном шкафу при 90 С.Найдено, %: РОв 44,5; И 14,8.(КН 4),Р 04(С,Н 40 Н) - образец 2,Вычислено, %: РаОз 40,4; Х 15,9.Пример 3. Получают образец 3, механически смешивая образцы 1 и 2 в соотношении 1:1, содержащий, %: РаОз 32,9; КО 22,4; М 6,5,Атрохимические испытания образцов новых удобрений проводят на красноземе, сероземе и дерново-подзолистой почве, определяя их влияние на урожай соответственно овсакукурузы и яровой пшеницы.Действие новых удобрений сравнивают с действием эквивалентной смеси простых удой. рений, 1 представленных чистыми солями ХНОз, К 504 и двойным суперфосфатом (усвоение РОь 45,76%). Удобрения вносят по фосфору. Недостающее количество натрия и калия в опытных образцах выравнивают до необходимой нормы соответственно ХН 4 ХОз и КВО. Контроль - без удобрения.Результаты агрохимических испытаний представлены в таблице. и 2 на красноземе. Они повышают не только урожай зерна и соломы, но и увеличивают на 50 - 70% усвоение фосфора.Таким образом, предлагаемые новые фосфорсодержащие удобрения с пониженной ретроградацией имеют следующие преимчщества:Заказ 1879/14 Изд.654 Тираж 535 НГ 10 Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 1) для их йолучения используется дец 1 евое фосфорсодержащее сырье (ортофосфарная кислота);2) способ их производства не включает сложных технологических процессов, является одностадийным и не сопровождается образованием побочных ародуктов;3) на дерновоиподзолистой почве и серозегде Х - МН 4+, М+,К - остаток многоатомного спирта. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе6ме они равноценны по действию эквивалент.ной смеси полного удобрения, на красноземе же повыгьают урожайность на 70%, а усвоение фосфора - на 50 - 70%.5Формула изобретенияУдобрение с пониженной ретроградацией общей формулы 1. Авторское свидетельство СССР216760,10 кл. С 05 В 17/00, 1968. 2. Патент СССР293330, кл. С 05 В 21/00,968.