Способ выделения пара-дивинилбензола

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ц 55613 О Союз Советских Социалистически РеспубликГосударственный комитет Совета Министров СССР 53) УДК 547.538.14(088,8) публиковано 30,04.77. Бюллетеньата опубликования описания 20.0 по делам изобретений н открытий72) Авторы изобретени Вечхайзе Г. Петров 1) Заявитель нститут теоретических проблем химической технологии АН Азербайджанской ССР54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕН ВИНИЛБ ЛА Изобретение относится к области разделения алкенилароматических углеводородов, в частности к выделению а-дивинилбензола (п-ДВБ), который может быть использован в качестве мономера в промышленности ионообменных смол, органического стекла, пластических масс.Известен способ выделения изомеров дивинилбензола из технической смеси обработкой ее раствором полухлористой меди, хлористого аммония и разбавленной, например 5%-ной, серной кислотой, затем раствор фильтруют, выделяя выпавший комплекс п-дпвпнилбензола, затем маточник обрабатывают вторично и получают комплекс м-дпвинилбензола. Полученные комплексы разлагают при температуре 95 - 110 С. Извлечение и-дпвинилбензола составляет до 95% с чистотой -98% 1.При таком способе необходимо использовать дополнительные реагенты и способ многостадиен.Наиболее близким по своей технической сущности является способ выделения а-дивинилбензола двукратной ректификацией в присутствии ингибитора продукта дегидрирования диэтилбензолов, Первую разгонку проводят на вакуумной установке с елочным дефлегматором высотой 70 см при остаточном давлении 1 - 5 мм рт. ст. с отбором двух фракций, Первая фракция отбиралась от начала кипения до температуры 50 - б 0 С, вторая 110 - 120 С.Вторая фракция повторно перегонялась приостаточном давлении 10- мм рт. ст. Отборпервой фракции проводился до появления кри 5 сталлического осадка п-дивинилбензола в холодильнике 12.Описанным способом, получают и-дивинилбензол с примесью м-изомера, так как в результате двукратной четкой ректификации,10 получают смесь изомеров, обогащенную и-изомером.14 елью предлагаемого изобретения являетсяразработка способа выделения а-дивпнплбензола высокой степени чистоты с одновремен 15 ным упрощением технологического оформления процесса.Г 1 оставленная цель достигается описываемым способом выделения п-дивинилбензола,заключающимся в том, что продукт дегидри 20 ровапия дпэтилбензолов подвергают двукратной ректификации при пониженном давлениив присутствии ингпбитора с отбором обогащенной и-пзомером фракции, затем последнюю кристаллизуют и выдерживают под ва 25 куумом 0,1 - 0,0 б мм рт. ст. при температуреот О до 20 С,Г 1 редпочтптельно первую ректификацпюпроводить при давлении 3 мм рт. ст. с отборомфракции, кипящей в интервале 40 - 55 С с по 30 следующей вторичной ректификацией, послед 556130ней при давлении 1 мм рт, ст. с отбором фракции, кипящей в интервале 30 - 32 С.Отличием предложенного способа является то, что фракцию, ооогащенную гг-изомером, выдерживают под вакуумом 0,1 - 0,6 мм рт. ст, при температуре 0 - 20 С.Выделение (г-дивинилбензола осуществляют на приборе, схематически изображенном на чертеже.Ампула 1 с фракцией 30 - 32 С/1 мм рт. ст. боковым отводом-шлифом, заканчивающимся оттянутым запаянным капилляром, присоединяется на шлифе к гребенке 2. Содержимое ампулы 1 замораживается (лед с водой). Одна пз ампул 3 помещается в сосуд Дьюара, заполненный жидким азотом. В системе создается вакуум, после чего поворотом крана 4 с петлей на конце обламывается капилляр и начинается переконденсация примесей в ампулу 3. Для определения выхода п-дивинилбензола ампулы 1 и 3 взвешиваются в начале и конце операции.Стадии кристаллизации под вакуумом и удаление примесей могут быть осуществлены и в более крупном масштабе с использованием существующих технических средств для операций такого рода,П р им ер 1. При разгонке 100 г фракции 40 - 55 С/3 мм рт. ст., содержащей 94,7 О/О изомеров дпвинилбензолов, из которых 23,7/о (или 22,4 г) составляет п-изомер, выделена фракция 30 - 32 С/1 мм рт. ст. в количестве 20,8 г. Содержание пзомеров в этой фракции составляет 99,7 О/О (20,74 г).При очистке этого продукта (20,8 г) путем кристаллизации и переконденсации примесей, проводимой при температуре 5 С в вакуумной системе при давлении 10 -мм рт. ст. выделен и-дивинилбензол в виде кристаллов в количестве 18,3 г, получена смесь других изомеров в количестве 2,44 г (с преимущественным содержанием,я-изомера) и других примесей в количестве 0,06 г (20,8 г; 18,3 г и-изомера + + 2,44 г преимущественно м-изомера + 0,06 г примеси),Таким образом в результате двукратной разгонки, кристаллизации и переконденсации примесей, получено 18,3 г гг-дивинплбензола с чистотой 98 О/о, что составляет 81,7 /о на его содержание в исходной смеси изомеров. Пр им е р 2. При разгонке 100 г фракции40 - 55 С/3 мм рт. ст., содержащей 94" изомеров дивинилбензолов, из которых 22,8",О (21,4 г) составляет гг-изомер, выделяют фрак цию 30 - 32 С/1 мм рт. ст, в количестве 20,1 г,Содержание изомеров в этой фракции составляет 99,4/о (20,0 г). При очистке этого продукта (20,1 г) путем кристаллизации и пере- конденсации примесей, проводимой при темпе ратуре 10 С в вакуумной системе при давлении 0,06 мм рт. ст. выделен п-дивинилбензол в виде кристаллов в количестве 16,9 г и получают смесь других изомеров в количестве 3,1 г (с преимущественным содержанием л-изоме ра) и примесей в количестве 0,1 г, т. е. 20,1 г:: 16,9 г п-дивинилбензола + 3,1 г преимущественно м-дивинилбензола+ 0,1 г примесей.Таким образом, в результате двукратнойректификации, кристаллизации и переконден сации примесей получено 16,9 г и-дивинилбензола с чистотой 98,5/о, что составляет 79 О/О на его содержание в исходной смеси изомеров. Формула изобретения 251, Способ выделения и-дивинилбензола изпродуктов дегидрирования диэтилбензолов с применением двукратной ректификации при пониженном давлении в присутствии ингиби- ЗО тора с отбором обогащенной и-пзомером фракции, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта, обогащенную и-изомером фракцию кристаллизуют и выдерживают под вакуумом 0,1 - 0,06 мм 35 рт. ст. при температуре 0 - 20 С.2, Способ по п. 1, отличающийся тем,что первую ректификацию проводят при давлении 3 мм рт. ст. с отбором фракции, кипящей в интервале 40 - 55 С, с последующей вто ричной ректификацией последней при давлении 1 мм рт. ст. с отбором фракции, кипящей в интервале 30 - 32 С.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:45 1, Авт. св.242883, кл. С 07 С 7/16, 1963,2. 3. Г. Петрова и др. Получение и-дивинилбензола в процессе каталитического дегидрирования диэтилбензолов. Азербайджанский химический журнал, 1966, М 6, с. 69 (прото тип) .орректор Н, Ау едакт 168/1 ЦНИИПИ450 Тираж 735твенного комитета Совета Министрлам изобретений и открытийсква, Ж, Раушская наб., д. 45 Изд,Государс по д 13035, МПодписное ак ССС Типография, пр. нова, 2 Ссставитель Т. раевскаяГерасимова Техред И. Карандашова