Способ очистки -олефиновой фракции от примеси непредельных углеводородов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИЛ 1=.ТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(4 убликовано 05.0278. Бюллетень Ха опубликования описания 180/ полученной термическим крекингом нормальных парафинов, от примесей, Эта фракция является сырьем для производства поверхностно-активных веществ (ПАВ) на основе алкил- и алкиларилсульфонатов.Промышленная ас -олефиновая фракция С-СтО содержит значительное количество примесей линейный диеновых, полиеновых, циклодиеновых, а также других ненасыщенных соединений, придающих желтую окраску олефиновой фракции и влияющих на качество ПАВ.Известны способы очистки-олефи- новых фракций от примесей непредельиых углеводородов, например от диеновых соединений, путем пропускания-олефиновой фракции через этилцеллю лоэную мембрану 11 от винилдиеновых соединений путем пропускания смеси че рез сульфированную катионообменную смолу в Н-форме 2) , от циклических олефинов путем экстракции последних селективными растворителями (З, от сопряженных диеновых углеводородов кислотной очисткой 41, Общим недостатком этих способов является то, что-ОЛЕФИНОВОЙ ФРАКЦИИнепРедельньтх уГлеВОдОРОдО каждый из них предусматривает удаление лишь небольшой части примесей, содержащихся в-олефиновой фракции, те. степень очистки е -олефиновой фракции низка.Наиболее близким по техническойсущности к изобретению является способ очистки-олефиновой фракции,полученной термическим крекингомнормальных парафинов, от примесейнепредельных углеводородов путем контактирования сырья с твердым катализатором в жидкой фазе (5.оС -Олефиновую фракцию Со -Св 0 пропускают в жидкой фазе через слой катализатора - носителя (силикагель,окись алюминия и т.д.), на которыйнаносят 5-70 вес,В серной кислоты крепостью 95, при температуре от -18до 107 С.Затем для удаления кислотныхостатков аС -олефиновую фракцию контактируют с адсорбентом или промываютоаствором щелочи. Недостатком этогоспосОба является низкая степень очист"ки А-олефиновой фракции от примесинепредельных углеводородов. Так, при"меси линейных диеновых, циклическихдиеновых и полиеновых углеводородовтаким способом не удаляются.Цель изобретения - повышение степени очистки Фракции - достигаетсятем, что а -олефиновую фракцииС -С в жидкой фазе вводят в контактюс твердым катализатором - смесью хлористой меди и хлористого алюминия,взятых в весовом отношении 0,8 : 10,85 : 1 при весовом отношении катализатора к примеси непредельныхуглеводородов, равном 0,5 : 11,5 : 1.Предпочтительно процесс проводятпри температуре (-8)-12 С и времениконтакта 5-25 мин.Очищаемая а-олефиновая фракцияС 1 р -С, - желтая, прозрачная жидкостьс резким запахом, выкипающая в пределах 180-240 С, содержащая олефиныобщей формулы В-СН = СНг, где В - линейный алкил Сэ-СгПри анализе исходной фракциимасс - спектрометрическим методомбыло установлено, что суммарная концентрация циклоолефиновых, линейныхдиеновых углеводородов с изолированным и сопряженными связями (общаяформула Сп Н ггсоставляет б, 48,8 вес., концентрация циклодиеновых и полиеновых углеводородов(Св Нгп-ц) - 1,2 - 1,8 вес Концентрация диеновых углеводородов с сопряженными связями была определенаотдельно по малеиновоангидридномучислу и составляла 0,6 - 1 весКонтактирование проводят притемпературе от -8 до 12 С (предпочтительно от 2 до боС) в атмосфереазота. Время контакта 5-25 мин(предпочтительно 10-15 мин) и ограничено тем, что при длительном контакте возможны каталитические превращения олефинов.Величина весового отношения хлористой меди к хлористому алюминию(0,8 : 1 - 0,85 : 1)ограничена всвязи с усилением побочных реакцийпри использовании большего количества хлористого алюминия.Предлагаемым способом можно проводить очистку от диеновых циклодиеновых и полиеновых соединений, незатрагивая в процессе очистки циклоолефиновые углеводороды,П р и м е р 1. В первом опыте250 г-олефиновой ФРакции С,р -Сполучаемой термическим крекингомнормальных парафинов, охлаждают до2 С. Суммарная концентрация соединений общей Формулы С Н гг и СпНгн-чсоставляет 10,6 вес. . Количество катализатора 10,6 от весасырья (26,5 г), Бесовое отношение хлористой меди к хлористому алюминию0,82 : 1 (11,9 и 14,6 г соответственно)К катализатору порциями при тщательном перемешивании приливаютеС - олефиновую фракцию, поддерживаятемпературу от 2 до 4 С. Время контакта 10 мин. Затем смесь фильтруюти разгоняют фильтрат в вакууме(20 мм рт.ст.). Общий вес очищеннойА -олефиновой фракции 227 г. Выход 90,8.Во втором опыте очистку А -олефиновой фракции проводят в тех же условиях, что указано выше. Суммарнаяконцентрация соединений общей формУлы Сп Н гг и С Нг составляет7,6 вес., Количество катализатора7,6 от веса сырья (19 г), Весовое от,ношение хлористой меди к хлористомуалюминию 0,82:1,(8,6 г и 10,4 г соответственно). Выход очищенной о(,-олефиновой фракции 91,5Анализ сырья иочищенного продукта, полученного вдвух опытах, приведен в табл. 1П р и м е р 2. Очистку а -олефиновой фракции проводят в условияйпримера 1, контролируя ход очистки 30 по общей непредельности и концентрации диеновых углеводородов с сопряженными связямиРезультаты опытов приведены втабл.2.35 П р и м е р 3. Очистку А-олеФиновой фракции проводят, как в примере 1, при различном соотношениимежду катализатором и примесями.В опыте Р 7 количество катали затора составляет 5,4 от веса сырья(13,3 г), а в опыте Р 8 - 16 отвеса сырья (39,8 г).В опытах 9 7 и Р 8 сумма примесей в сырье составляет 10,6 весОтношение катализатора к йримесй не предельных углеводородов в опыте 9 7равно 0,5 : 1, а в опыте 9 8 - 1,5 : 1,Полученные результаты сведены втабл.3.Таким образом, предлагаемым способом можно повысить степень очистки-олефиновой фракции от примеси не предельных углеводородов за счет удаления диеновых углеводородов с сопря женными связями и эа счет удаления линейных диеновых, циклодиеновых и полиеновых углеводородов общей формулыСнг-га Нгп-чпосле очистки до очистки ыт3 опы 94 опыт опыт 91 92,2 0,4 Сп Н 2 Алкилниларомкие алке- ичес 2 п,2 1,90 2,00 п Н 2 п-В Диеновы женньми с сопряв язями О,О 1,0 06 О,Т а ц а осле очистки До очистки Показател пыт93 7 4 Общая непредельность,вес.Ф 10 0,20,2 до -бфС.до 12 С.ин.5 мин. Содержание . диеновыхуглеводородов ссопряженными связямивес.Ъ ф Температура от -8 Температура от 10 фф Время контакта 5 фффВремя контакта б Содержание, вес,Ф 8 77,60 80,00 пыт опыт опыт94 95 96Таблица 3 После очистки До очистки Показатель опыт Р 8Общая непредельность, вес,В 70 84 84 Содержание диеновых углеводородов с сопряженными связями, вес.Ъ 0,05 0,30. 1,00 Выход очищеннойА - ол ефи н о войфракции, вес,% 95,1 83,0 Формула изобретения 1, Патент США55-16, 19732. Патент США 260-677, 1969. В 3745744, В 3424810,кл. кл. 3, Патент США У260-513, 1972.4. Патент США 9260-677, 1967.5. Патент США М260-677 А,Д., 1973. 3705192,3322844,3758608,кл е кл. кл. Составитель Н. КоролеваТехред З,Фанта Корректор Н. Ковалева Редактор Т. Шарганова Заказ 526/19 Тираа 559 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035 МОсква, 3-35 Раушская иаб, д, 45Филиал ППП Патент, г. ужгород., ул. Проектная, 4 1. Способ очистки-олефиновой фракции Сю -С,от примеси непредельных углеводородов путем контактирования сырья с твердым катализатором в жидкой фазе, о т л и ч а ю щ и йс я ,тем, что, с целью повышения степени очистки, в качестве твердого катализатора используют смесь хлористой меди и хлористого алюминия в весовом отношении 0,8 : 1 - 0,85 : 1 при весовом отношении катализатора к примеси непредельных углеводородов 0,5:1- 1,5:12. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс. проводят при температуре (-8)-12 фС, времениЯб контакта 5-25 мин. Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе: