Способ выделения пирокатехинов

1 1 55613 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социелистинеских Республик(22) Заявлено 04.04.7с присоединением (23) Приоритет Опубликовано 30.04.7 Дата опубликования Государствеииый кометеСовета Министров СССРве делам иаобретеиийи откРытии 53) УДК 547.565.2.07(088,8) юллетень1 исания 21.06.7 72) Авторы изобретени О, Г, Рыжков, Т, М. Волков, К. Д, Коренеи П, С. Беловх ископаемых и Московский ордена Тмени институт нефтехимической и гамышленности им. И. М, Губкина. И. Казак рудовогозовой титут горю Красного 3 и(54) СПОСОБ ВЬ ГНИ Изобретение относится к области получения двухатомных фенолов, в частности к усовершенствованному способу выделения пирокатехинов, которые используют в синтезе антиоксидантов н присадок к смазочным маслам.Известен способ выделения пирокатехина из фенольных смесей обработкой последних окисью кальция при комнатной температуре в среде органического растворителя 1,Известен также способ выделения пирокатехинов из органических или водных фенолсодержащих растворов путем их обработки окисью илн гидроокисью щелочноземельного металла в нейтральной или щелочной среде при температуре 20 - 25 С с последующим отделением образующихся нерастворимых солей пирокатехинов, разложением этих солей кислотой и извлечением целевого продукта экстракцией, дистилляцией или кристаллизацией 12. Выход технических концентратов пирокатехинов составляет 65 - 90% от нх содержания в исходном сырье.Недостатком известного способа является невысокий выход целевого продукта.Предложен способ выделения пирокатехина, согласно которому обработку фенольных растворов ведут в присутствии восстановителя при 60 в 1 С.В качестве восстановителя предпочтительно используют бпсульфиты, гндриды нли фосфиты щелочных нли щелочноземельных металлов, илн сероводород. Образующиеся прн этой обработке нерастворимые соли пнрокатехинов отделяют н разлагают кислотой, после чего 5 извлекают целевой продукт известными приемами, например, экстракцией. Выход технических концентратов пирокатехинов достигает 96 - 97% от пх содержания в сырье.П р и м е р 1. 200 мл раствора, содержащего 10 9,4 г фенола и 11,0 г пирокатехина (99,5%основного вещества по данных ГЖХ-анализа), остальное - изопропил бензол, нагревают до 140 - 145 С и перемешивают со 160 мл водной суспензии восьмиводного гидрата окиси 15 стронция (80,0 г) и бисульфнта натрия (1 г)в течение 3 час. Затем осадок отфильтровывают, промывают пзопропилбензолом (2)(25 мл) н оорабатывают небольшими порциями 10%- ного водного раствора соляной кислоты до 20 полного растворения осадка. Полученный раствор экстрагнруют изопропнлбензолом (2 М Х 25 мл), экстракт выпаривают в вакууме при температуре не выше 60 С и получают 10,8 г кристаллического пнрокатехнна (98,2% 25 основного вещества по данным ГЖХ-анализа). Выход пнрокатехнна составляет 96,8% от потенциального содержанпя в сырье,П р и м е р 2, 500 мл раствора, содержащего100 г смеси экстрактнвных фенолов нз под смольных вод полукоксованпя черемховских556131 Составитель Н. БазлеваТехред М. Семенов Корректор Т. Добровольская Редактор В. Зенкевич Заказ 914/14 Изд.369 Тираж 560 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3углей следующего состава, вес. %: фенол 32,9; о-крезол 15,4 и-крезол 2,1; пирокатехин 20,7; 4-метилпирокатехин 6,3; 4-этилпирокатехин 1,7; резорцин 3,5; гидрохинон ,4 метилрезорцины 16,0; остальное - бутилацетат, нагревают до 60 С и перемешивают с 200 мл суспензии восьмиводного гидрата окиси кальция (92 г) в течение 4 час с добавлением 0,6 г фосфита кальция в начале процесса. Затем осадок отфильтровывают и обрабатывают, как описано в примере 1, Получают в итоге 28,2 г (выход 96,7 вес. /,) технического концентрата пирокатехинов состава, вес. /о (по данным ГЖХ-анализа): пирокатехин 71,8; 4-метилпирокатехин 22,2; 4-этилпирокатехин 3,9; фенол и о-крезол 2,1.П р и м е р 3. 200 мл водного раствора, содержащего 4,7 г фенола и по 5,5 г пирокатехина и резорцина, обрабатывают при температуре 90 С и перемешивании 50 г восьмиводного гидрата окиси бария и 0,3 г фосфита натрия, Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой, затем разлагают кислотой, как описано в примере 1. После экстракции , продуктов кислотного разложения этилацетатом получают 5,4 г кристаллического пирокатехина с содержанием основного вещества 99,5 вес. %.П р и м е р 4. 1000 мл водного раствора, содержащего 15,6 г/л смеси фенолов состава, указанного в примере 2,1,0 г/л аммиака и 0,2 л/г сероводорода, нагревают до температуры 60 - 70 С и фильтруют через слой гранулированного гидрата окиси кальция с объемной скоростью около 0,3 час - , Первоначально в фильтрате отсутствует пирокатехин (по данным ГЖХ-анализа). После появления в фильтрате следов пирокатехина слой образовавшегося пирокатехината кальция промывают органическим растворителем и растворя.ют разбавленной (8 - 10% -ной) соляной кис лотой. В результате экстракции продуктовразложения органическим растворителем и выпаривания экстракта получают технический концентрат пирокатехинов примерно того же состава, что в примере 2, с выходом 95,5 вес. % 10 на сумму пирокатехинов в сырье. Формула изобретения1. Способ выделения пирокатехинов из органических или водных растворов, содержащих15 одно- и двухатомные фенолы, обработкий илиокисью или гидроокисью щелочноземельногометалла в нейтральной или щелочной среде споследующим отделением полученных приэто нерастворимых солей пирокатехинов и20 разложением их кислотой, отличающийсятем, что, с целью повышения выхода целевогопродукта, обработку органических или водныхрастворов, содержащих одно- или двухатомные фенолы, ведут в присутствии восстанови 25 теля при 60 - 150 С,2. Способ по и, 1, отличающийся тем,что в качестве восстановителя используютбисульфиты, гидриды, или фосфиты щелочныхили щелочноземельных металлов, или серово 30 дород. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Патент ФРГ М 854523, кл. 12 ц, 14/03, 35 04.11.52.2. Патент ЧССР М 128367, кл. 12 с 1, 14,03, 15.07,68 (прототип) .