Способ получения 5, 6, 11, 12-тетрахлортетрацена

(и) 535273 Саве СоветскихСоциалистических ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СЗИДЕТЕЛЬСТВУРеспублик 61) Дополнительное к авт. свид-ву22) Заявлено 18.11.74 (21) 2077069/Ос присоединением заявки 1 хе23) Приоритет Государственный комитет Совета Министров СССРло делам изооретенийи открытий Опубликовано 15.11.76, Бюллетень хе 42Дата опубликования описания 08.07.77 3) 1 Д 1 х 547.539.2(088.8) 2) Авторы изобретения С. Медне, А. Д, Ливдане и О. Я, Нейланджский ордена Трудового Красного Знамениполитехнический институт аявитель 11,12-ТЕТРАХЛОРТЕТРАЦЕНА,12 ляется весьма или тетрацтрудоемкимС цельюодновременнх орпентацетом подвернон плп псн нона енствования пручения 5,6,7,12,13,1ботке хлорирующ11-диокситетрацен,получения тетра известном спосо 15 цена в качестве временно получа также используе пий с полупроьо Можно вести п 20 давлении, так и Образующиеся 5,5.,6,. 11,12,12-гекс 6,7,12,13,13,14-окт лее восстанавли 25 ход продуктов 40/о.но использовать в качестве гента пятихлористый фосфор. ести процесс при 170 - 240 С.способ исключает стадию цена, который используют в бе получения тетрахлортетраисходного соединения, Одноют другой ценный продукт, мый для получения соедннедниковыми свойствами.роцссс как при атмосферном в автоклаве в течение 12 ч. промежуточные продукты - ахлордигидротетрацен и 5,6, ахлордигидропента цен давают хлористым оловом. Выпосле пер екристаллизации 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН 1Изобретение относится к способу получения 5,6,11,12-тетрахлортетрацена и 5,6,7,12,13,14- гексахлорпентацена, которые являются исходными соединениями для синтеза серо-, селено- и теллуропроизводных тетрацена и пента цена, обладающих полупроводниковыми свойствами и применяемых для получения ионрадикальных солей, имеющих большое значение в изучении электрофизических свойств органических соединений и в создании возможных высокотемпературных сверх- проводников.Известен способ получения 5,6,11,12-тетрахлортетрацена взаимодействием тетрацена или его производного с сульфурилхлоридом в течение 5 ч при 100 С с последующим восстановлением полученного продукта хлористым оловом в кислой среде 1. Выход 5,6,11,12- тетрахлортетрацена около 70/о от теоретического, считая на тетрацен. Получение 5,6,7,12, 13,14-гексахлорпентацена в литературе не описано,Существенным недостатком известного способа является использование в качестве исходного соединения тетрацена, получение которого из 6,11-диокситетрацен,12-хинона 151) М, 1 хл,"- С 07 С 25/2Схема процесса он о С 1 С 1 С 1 С 1 С 1 сн соо 11 С 1и г Сд СС 1, СйСоо Г,1 С 1 С 1 ваннои солянои кислоты. Реакционную смесь20 кипятят 1 ч, Горячий раствор фильтруют, осадок перекристаллизовывают из уксусной кислоты. Продукт сушат при комнатной температуре. Выход 0,5 - 0,6 г (40% от теоретического, считая на пентацен 5,13-хинон).25 Найдено, %: С 1 43,87.С 22 Н 8 С 16.Вычислено, %: С 1 43,92,П,р и и е р 3. 5,6,11,12-ТетрахлортетраценА. 18 г 6,11-диокситетрацен,12-хинона и30 60 г пятихлористого фосфора тщательно размельчают в ступке, затем эту смесь помещаютв автоклав с тефлоновым покрытием стенок(емкость 700 см), закрывают автоклав, выдерживают в течение 10 ч при 190 - 200 С,35 После охлаждения автоклав открывают, прибавляют порциями ледяную уксусную кислоту (800 мл) и отсасывают желтый осадок. Сушат при комнатной температуре 2 ч. Выход20 г (87%) 5,5,6,11,12,12-гексахлордигидро 0 тетрацена. 5 г 5,6,11,12 оретического,н,12-хинон) .ием).%: С 59,02, 5,6,7,12,Н 2,19, С 1 38,79.14-Гексахлорпент ормула изобретени получения 5,6,11,12-тетрахлортетем обработки тетрацена или его о хлорирующим агентом при поемпературе с последующим восм хлористым оловом в кислой ичающийся тем, что, с целью вования процесса и одновремеы 1. Способ трацена пу производног вышенной т становление среде, отл усовершенст П р и м е р 1, 5,6,11,12-Тетрахлортетрацен А. 0,9 г 6,11-диокситетрацен,12-хинона и 3 г пятихлористого фосфора тщательно размельчают в ступке, затем эту смесь помещают в стеклянную ампулу (емкость 50 см), запаивают ампулу, выдерживают в течение 10 ч при 190 - 200 С, После охлаждения ампулу открывают, прибавляют порциями лед, уксусную кислоту (50 мл) и отсасывают желтый осадок. Сушат при комнатной температуре 2 ч. Выход 1 г (87%) 5,5,6,11,12,12- гексахлордигидротетрацена.Б, В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 1,0 г 5,5,6,11,12,12-гексахлордигидротетрацена, 40 мл ледяной уксусной кислоты, 3,6 г хлористого олова и 4 мл соляной кислоты. Реакционную смесь кипятят 1 ч. Горячий раствор фильтруют, осадок перекристаллизовывают из уксусной кислоты (100 мл). Продукт сушат при комнатной температуре 4 ч. А, 0,9 г пентацен,13-хинона и 4,0 г пяти- хлористого фосфора тщательно размельчаю в ступке, затем эту смесь помещают в стеклянную ампулу (емкость 50 см), запаивают ампулу, выдерживают в течение 10 ч при 220 С. После охлаждения ампулу открывают, прибавляют порциями ледяную уксусную кислоту (50 мл) и отсасывают желтый осадок. Сушат при комнатной температуре 2 ч. Выход 0,7 г 5,6,6,7,12,13,13,14-октахлордигидропентацена.Б. В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 0,6 г 5,6,6,7,12,13,13,14-октахлордигидропентацена, 25 мл ледяной уксусной кислоты, 2 г хлористого олова и 2,5 мл концентрироБ. В к2000 мл, снаком, помеща45 Лигидротетракислоты, 72 гной кислоть1 ч, Горячийкристаллизов50 (1800 мл), Птемпературехлортетрацентая на 6,11-д руглодонную колбу емкостью бженную обратным холодильниот 20,0 г 5,5,6,11,12,12-гексахлорцена, 800 мл ледяной уксуснойхлористого олова и 88 мл соляРеакционную смесь кипятят раствор фильтруют, осадок, переывают из уксусной кислоты родукт сушат при комнатной 4 ч. Выход 10 г 5,6,11,12-тетра- а (40% от теоретического, счииокситетрацен,12-хинон).535273 Составитель А. Кондратьев Техред Л. Котова Корректор О. Тюрина Редактор Т, Девятко Заказ 1267/1 Изд, Мо 441 Тираж 560 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушокая наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 5ного получения 5,6,7,12,13,14.гексахлорпентацена, обработке хлорирующим агентом подвергают 6,11-диокситетрацен,12-хинон или пентацен,13-хинон.2, Способ по и. 1, отличающийся тем, что в качестве хлорирующего агента берут пятихлористый фосфор. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийсятем, что процесс ведут при 170 в 2 С,Источники информации, принятые во вни 5 мание при экспертизе 1. Е. С 1 аг СЬ. Магзс 11 а 1 К Япйез 16 сЫого 1 е 1 гатепез, Вц 11, Яос. СЫп, 1 гапсе, 1950,433.