Полидибензфеназинофенилхиноксалин

б-.л ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 04.10,74 (21) 2064301/05с присоединением заявки51) М. КлР С 08 ( 73/06 Гасударственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий(45) Дата опубликования описания 15,02,77 шак, Е. С(72) Авторы изобретени ерлин, Н. М. Кофма В. онгауз, А Н. Нови на Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР(71) Заявитель 54) ПОЛИДИБЕНЗфЕНАЗИНОФЕНИЛХИНОКСАЛИ ровать полндибензы взаимодействиемств 2-фенилглиоксаматических тетраПредлагаетс азинофенилхи синтези оксалин эквимолекулярных количе лилфенантренхинона и аро аминов по следуюшей сх 0 где Р - простая связь -О-; и 40-80. 1Изобретение относится к области производства полигетероариленов - полихиноксалинов, содержаших в макромолекулах одновременно хиноксалиновые и дибензфеназиновые звенья, Полимеры могут найти приме нение в специальных областях техники.Известен способ получения полихиноксалинов реакцией ароматических тетрааминов и ароматических бис( с -дикетонов) в среде органического растворителя при нагревании, 1 О 11 елью изобретения является синтез полидибензфеназинофенилхиноксалинов, которые могут быть использованы в качестве тепло-, термо- и хемостойких материалов. Получают полидибензфеназинофенилхинокалины, в структуре которых регудярно черед.еэтся хинэксалиноВые и дибензфдназиновые гетероцикды, Полимер линейный, Молеку,пярный Вес 20 000-40 ООО.Пэлибензфеназинофенидхиноксадины со- ЧЕтаЮГ ВГЯСОКев ТЕПДО-, тЕРМО- И ХЕМОСтОйкэсгь с хорошей растворимостью и перерабатывае.Осгьюе благодаря чему они могут быть использованы в специальных областях техники в качесгве материалов, предназначенных ддя рабогы при температурах выше ЗОООС,е ЕаКЦИЮ ПРОВОДЯТ В РаСТВЭРИТЕДЯХ, ПРЕД- почтительно В Х-крезэле, при температурах 150-20 ООС, Подтверждением приписываемой полимерам структуры служит исчезновение в ЯХ-спектрах полимеров поглощения в области .1680 и 3200-3400 см, характеризу;ощегэ колебания карбонильных и свободных аминогрупп исходных 2-лренилглиэксаднлфенангренхинона и тетраамина, соответственноСинтезированные полимеры охарактеризованы вязкэстными показателями, температурой размягчения (данные термомеханики), температурой разложения на воздухе (данные ДТГА при скорости подъема темпеРатУРы 5 ОСеемин), по данным Рентгеноструктурного анализа все цолидибензфеназинэфенидхиноксадины аморфны,Синтез исходного 2-фенилглиоксадилфенангренхцнэна осуществляли реакцией монэйэдфенантренхиноча с фенидацетиленидом меди в диметилфэрмамиде с последующим окисле гнем подученного монозтинидьнэго производногэ фенантренхинона пэ методике, разработанной для синтеза 2,7-бисфенилгдиоксалидуфдуоренона: ОкисчнидСВЯДля лучшего понимания данного изобретения приводятся следующие примеры лучения исходного кетона и полимеров н его основе.В трехгордуо колбу загружают 66 (0,02 моля) 2-йодфенантренхинона, 4,94 ( О, 04 моля) фе нидаце типе нида меди и 6 0 с;тхэго диметллфовмамида ДЯФД), и реакционную смесь кипятят гри перемешивании14 час в токе аргэна. Затем реакционнуюмесь отфильтровывают от осадка, Осадокпромывают ДМФА и общий фидьтрат высаживают В ЗОО мд воды. ОбразовавшийсЯосадок этфичьтровывают на стеклянном фильтре, промывают водой до исчезновения окраски фидьтрата, затем зтанодом и сушатна фильтре, Подученное вещество кристалдизуют из смеси ДМФА и воды, Выход2-фэнидэтинил)фенантренхинона 65% оттеории, т.пл. 186-189 ОС. Соединение представляет собой порошкообразное веществокирпичного цвета. Найдено"ео: С 85, 04, 85, 1 1 Н 3, 34,3, 71.Вычислено/о. Ддя СК, 0% С 85,70; Н 3,92.В трехгорлую кодоу загружают 0,62 гО 0024 моля) 2-ф.-нидетинилфенантренхинона, 25 мл ацетона, 0,77 фпОе, 0,34 мл уксусной кислоты и 2 мд воды, и кипятят реакционную смесь 2 час при перемешивании (дэ исчезновения малиновой окраски перланганата калия). Горячую реакционную СМЕ Ь ОтфнедвтрЭВЫВаЮТ Эт КэрИЧНЕВОГО осадка, которыи Тщательно промывают горячим ацетоном, фильтрат и ацетон от промывки объединяют и упаривают на роторном испарителе по.ти досуха и затем добавляют 50 мл воды, Образовавшееся мас - до отделяют и промывают ВОЛОЙ до ней традьной реакции; пэдученнос масло кипятят с гептаном ддя извлечения кетона. Гептановый раствор упариваьэт на роторном испарителе досуха и осадок кристадлизуют из тэдуоеча,. Выход 2-1 фенилглиоксадил)фенантренхинэна 544 эг тесрии. Т.пл. 230- 232 С, Соединение поедставляет собой порошкообразное вещество оранжевого цвета.р йпенэ ол. ( 7 е ее. 7 ее 4 е.7 Н 3,75,Вычислено дде. С, г 1. 0,.%: С 77,64;1 ЕП 356,П р и м е р 3., Б 1 рехгорлую колбузагружают Ое 6908 г О,ООЗ мэля), 3, 34,4 -тетрааминодифенилоксида, 7,5 млЯ-крезэда и перемешивают В токе аргонапри комнатной температуре 5 мин до образования суспензии,. Затем в течение ЗОминдобавляют 1,0209 г 0003 моля) 2-фенилглиоксадидфенантренхинона и продолжаютперемешивание в тэке аргона при комнатнойтемпературе 2 час, при 17 ООС - 4 час ипри ".9 ООС - 2 час, Реакционную смесь выливают в меетанэл, и образовавшийся осадокполимера отфильтровывают, промывают метанолом и им же екстрагируют в аппарате).раз; -О-; тая свя80;лек ля Я - п росЛ = 40йный, м о у рный вес 20 0термо- и хемостойкихлов, работоспособныхше 300 оСоб получения вещесю ш и Й с я тем 0-40 000,олимерри теми тепло-,материаре вы ы перату 2. отлтва по п. 1 , что 2-феодвергаюткими тетрапос ч а лглиоксалил антренхинон с ароматиче поликонденса инами м-крезоле при на нии. Составитель Л, Платоноваор Н. Хубларова Техред М. Ликович Корректор С. жар аказ 5238/659 БНИИЛИ Го Тираж 630 твенного ком делам изобре осква, Ж, Родписное истров СС 4/5 тета Совета Мин тений и открытий аушская набд. 13035,филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,Сокслетта, после чего сушат в вакуумномшкафу при 100 оС. Полимер переосаждаютиз серной кислоты, п = 0,32 дл/г ( в,)504, при 25 С). Молекулярный вес40000, выход количественный, т. размягчения 385 оС, т, разложения на воздухе500 С (при скорости подъема температуры4,5 оС/мин),П р и м е р 2, Синтез и выделение полимера из 0,6428 г (0,003 моля) 3,3 -ди 1аминобензидина и 1,0209 г(0,003 моля)2-фенилглиоксалилфенантренхинона в 7,5 млг-крезола проводят аналогично примеру 1,Выход полимера количественный.Ч п, = 0,31 дл/г (в Н 50, при 25 оСМолекулярный вес 40000, полимер немягчается до разложения, т. разложения510 оС,П р и м е р 3, Суспензию 0,5567 г(0,002 моля) 3,3,4,4 -тетрааминодифенилсульфона в 5 млм-крезола готовят при60 оС, затем добавляют в течение 30 мин0,6806 г (0,002 моля) 2-фенилглиоксалилфенантренхинона, Температуру бани поднимают до 170 оС и перемешивают при этойтемпературе 4 час и при 190 оС - 2 час.Выделение полимера проводят аналогичнопримеру 1. Выход количественный. 6 Ч = 0,2 дл/г ( в Н 1 О при 25 С). Молекулярный вес 20 000. Т.размягчения 390 оС, т, разложения 500 оС.