Способ получения полиорганосилоксанов с сетчатой структурой молекул

щы .ъинТЮЬЭрб- б лкотиеца Мс Ой ИСАКИИ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Республик(22) За но 07.0 1) М. Кл,е С 08677/О присоединением заявкиГосударственный комитет Совета Министров СССР оа делам иаеоретений н открытийения дена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР(71) Заявит Изобретение относи посэбам пос сетчатой мера, что отрицательно гермэстабильности, Инт ператур для существую казывается на е оксанов оторые олиорганосий мэлекул,е в качест ния ервал рабочих темших типов каучуков составляет минус гут наити трукт хэлоднэгэ отверждения 45-170 С,Целью изобретения я пэлиэрганосилоксанов с рэй молекул повышенно и теплостэйкости,лканизу- компаун рименешихся са ивочуков и з вляется получениесетчатой структустепени чистоты Известно получение полиорганосилокс нэв с сетчатэи структурэи мэлекул низко- температурной вулканизацией полиорганосилоксанов, сэдержащих концевые реакционноспособные группы, полифункциональными кремнийорганическими соединениями в присутствии катализатора, например оловоэрганическэго соединения, или же с использованием органоацилоксисиланов, полифункциональных аминосиланов, Однако эти способы основаны на реакции поликэнденсации, поэтому не позволяют получать полиорганосилоксаны с сетчатой структурой молекул высокой степени чистоты с высокой термостабильностью, так как в процессе поликонденсации неизбежно выделение низкомолекулярных веществ, которые не мэгут быть полностью удалены из поли 10 Пэставленну того, что прово еров общей фо цель достигают за счетят сополимеризацию олигмулы- метил;- метил, фенили - 5-400,с 5-50 мэп % 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАН С СЕТЧАТОЙ СТРУКТУРОЙ МОЛЕКУЛ529181 фляют 4,73 10 (0,023 вес.%) инициатора формулы 1, Реакционную колбу продувают сухим аргоном, Перемешивание прекращают через 1 час. Реакционную смесь ваку умируют 30 мин при 50 оС, затем при комнатной температуре 4 час. Получают 2,04 г прозрачного каучукоподобного нерастворимого полимера. 3 4(6,110 4 моль ) 2,48, 1 С- тетраметил -2,4,8,10-тетрафенилспиро,5-пентасилоксана перемешивают в токе аргона про50 С до получения гомогенной смеси. Затем вводят 1,8.10 3 г (0,076 вес,%) иннациатора формулы 1. Перемешивание продолжают в течение 1 час и получают 2,36 гпрэзрачнэго нераствэримэго каучукэподэбного полимера,Пример 4, Смесь 1,00 г-дигидроксиполиметилфенилсилоксана ( 1,03%гидроксильных групп ) и 0,31 г (5,02 1 О"щ моль) 2, 2,4,4-тетраметил,8, 10, 10-тетрафенилспиро,5-пентасилоксана растворяют при перемешивании в 3,94 мл бензола,Массу нагревают до 50 эС и добавляют152 310-З г (0,066 вес.%) инициатораформулы 1. Перемешивание продолжают втечение 3 час. Затем удаляют бензол вакуумированием при кэмнатной температуреи получают 2,30 г прозрачного нерастворимого каучукоподобногэ полимера.4 О Реакционную колбу продувают сухим аргоном, Перемешивание продолжают в течение2 час. Затем удаляют бензол ваккуумированием при комнатной температуре при оста- рточном давлении 1 мм рт.ст, и получают2,24 г прозрачного каучукоподобного нерастворимого полимера,Пример 2. К раствору 2,00 г(1,56 10 4 моль) о ч -дигидроксиполи- Зйдиметилсилэксана (0,260% гидроксильныхгрупп) и 0,047 г (7,8 10-5 моль) 2,4,8, 10-тетраметил,4, 8, 10-тетрафенилспиро,5-пентасилоксана в 3,49 мл бенозола при 50 С и при перемешивании добав. 69 эрганоспироциклосилэксана общей фор- мулы где 3 и 3 -метил, фенил, одинаковые или разные;тп= 23,в присутствии инициатора анионнэй полимеризации при 15-50 оС,Процесс сополимеризации можно предварительно инициировать нагреванием смсси исходных олигомерэв и органэспирэциклосилоксанов до 50-140 С в зависимостиот выбранного инициатора, При этом в течение 1-3 час образуется растворимыйфорполимер, кэторый затем переводят впэлимер сетчатого строения при комнатной температуре за 5-15 час или при 4050 С.При проведении начальной стадии сопэлимеризации в растворителе последний удаляют вакуумирэванием на стадии образования форполимера.П р и м е р 1. К раствору 2,00 г(7,80 10 4 моль) о.,а -дигидроксиполидиметилсилоксана ( 1,35% гидроксильныхгрупп) и 0,24 г (3,9010-4 моль) 2,4,8, 10-тетраметил,4, 8, 10-тетрафенилспиро,5-пентасилоксана в 3,82 мл бензола при 50 эС и при перемешивании добав.ляют 1,18.10 3 г (0,053 вес%) инициатора формулы(СН,) Р-о-г (сн,)-о 1-вСн,)где и. =8-12, (1) Испытания образцов, полученных на основе полидиметилсилоксанов с концевыми гидроксильными группами, пэказали, что после предварительного прогрева при 200 С или обработки триметилхлорсиланом они остаются стабильными при 250 оС (потеря веса за 8 час не превышала 1%) и сохраняют удовлетворительные эластические свойства.Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать полиорганосилоксаны с сетчатой структурой молекул с более высоким интервалом рабочих температур, ф ормул а из обретения 1. Способ получения полиорганосилоксанов с сетчатой структурой молекул, отличающийся тем,что,с целью повышения чистоты и теплостойкости529181 Составитель В, КомароваТехред А. Богдан Корректор И. Гоксич Редактор О. Кузнецова Заказ 5399/130 Тираж 630 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035,Москва, Ж, Раушская набд, 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 полученных полиорганосилоксанов, олигомеры общей формулы где Р - метил;- метил, фенил;и: 5-400, сополимеризуют с5-50 мол.% органоспироциклосилоксана общей формулы 4(510) 1/0(051)510 "О б / о "l1в3 Ъз 4где Яи Ъ 4- метил, фенил, одинаковыеили разные;16 тп = 2,3, в присутствии инициатора анионной полимеризации при 15-50 С2,Способпоп, 1, отличаю -щ и й с я тем, что смесь исходных реагентов предварительно нагревают до 50140 С