Способ выделения -(2-этилгексокси)пропиламина

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ1 п 1 502873 Севе Соввтскик Социалистических Республик(22) Заявлено 24,12.73 (21) 1978404/23-4 51) М. Кл.-" С 07 С 89 заявкис присоединением23) Приоритетпубликовано 15.02.76 Государственный комит вета Министров СССР Бюллетень6(54) С ьтакого ющей твин ка Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения у- (2-этилгексокси) пропиламина из реакционной смеси, получаемой при каталитическом гидрировании соответствующего нитрила, 5Известен способ выделения у- (2-этилгексокси) пропиламина из реакционной смеси с помощью ректификации под вакуумом.Однако выход целевого продукта при выделении его указанным способом не превышает 10 35%, поскольку в процессе перегонки происходит термическая деструкция целевого амина с образованием более легкокипящих аминов и 2-этилгексанола. Кроме того, одновременно с выделением аммиака образуются вторичные 15 и третичные амины, в присутствии которых выделить целевой продукт в чистом виде не представляется возможным,Для повышения выхода и улучшения качества целевого продукта по предлагаемому спо сабу перегонку реакционной смеси проводят в присутствии гидроокисей щелочных и щелочноземельных металлов или их водных растворов.Благодаря добавлению щелочных агентов, 25 которые при температуре 100 - 140 С реагируют с аминами и содержащимися в них примесями, снижается содержание в дистилляте 2- этилгексанола, легких аминов, а также исходного нитрила, 30 Выход целевого продукта увеличиваетсяпримерно в 2 раза,В табл. 1 и 2 приведены данные о резу тах ректификации катализата техниче амина на колонне с одинаковой разделя способностью в отсутствие и в присут щелочи, взятой в количестве 2% от вес тализата. При проведении периодической ректификации щелочной агент в виде сухого продукта или в виде водного раствора добавляют в куб колонны в количестве 0,1 - 10% от веса исходной смеси и создают в установке вакуум 5 - 12 мм рт, ст.Реакционную смесь нагревают до температуры в кубе 100 - 140 и начинают отбирать дистиллят. Первая фракция, составляющая 10 - 15% от веса разгоняемой смеси, имеет несколько увеличенную по сравнению с последующими концентрацию 2-этилгексанола(2 - 3% ),Первые фракции от различных разгонок собирают вместе, и они могут быть подвергнуты дальнейшему обогащению. Последующие фракции содержат целевой амин в концентрации 98,8 - 99,2% . Кубовый остаток составляет 2,5 - 4,0% от веса исходной смеси, без учета количества щелочного агента,Та блица 1 Ректифнкация каталнзата - технического амина на колонне с разделяющей способностью по эталонной смеси 15 теоретических тарелок82,10 97,49 98,28 92,20 86,40 64,65 6,00,250,130,302,00,75 5 5 5 10 5 11,90 2,0 1,34 6,10 5,9030,1 0,26 0,25 1,40 5,70 4,50 Кубовый остатокВ охлаждаемойловушкеПотери 16,5 Таблица 2Ректификация катализата в техническо амина на колонне с раз 1 еляющей способностьюпо эталонной смеси 15 теоретических тарелок в присутствии едкого патра, загруженногов количестве 29. от веса исходной смеси Состав, % Температура, С Давле- флегмо-(2-Этилгексокси)пропионитрил 2-Этил- гексанолВ кубе колонны Прочиеамины Вес, г вое ние,мм рт, ст. число ЗагруженоКатализат 96,13 0,67 1,45 1,75 Щелочь фракция 1 28,5 Количество загружаемого щелочного аген. та, необходимое для достижения желаемого эффекта, зависит от содержания примесей в исходной реакционной смеси: чем их больше, тем больше загружают щелочного агента. 5Если перед ректификацией проводят дистил. ляцию для отделения от катализатора смолы и следов катализатора гидрирования, то щелочной агент можно добавлять при дистилляции, а ректификацию в этом случае можно осу ществлять без добавки щелочных агентов.Если ректификацию осуществляют по непрерывной схеме, щелочные добавки можно загружать на стадии предварительного подогрева исходной смеси. 15 343,06,5 24,0 83,0 52,0 78,0 33,0 14,0 12,0 24,0 500,0 10,0 70,2 331,5 43,7 20,6 22,5 3,035 - 120125 в 1 130 127127 - 137 138 250 22 - 93,5 95 в 1,5 107 - 108105 108 109 111 12 12 10 10 7 8 8 8 11 ример 1. 500 г катализата - техничес кого амина, содержащего около 0,7% 2-этил. гексанола; 1,30% р- (2-этилгексокси) пропионитрила, 96,0 ОО у-(2.этилгексокси) пропиламина и остальное - примеси аминного характера, ректифицируют на колонне с разделяющей способностью 15 теоретических тарелок в присутствии 0,5 г едкого кали (0,1 % от веса технического амина) под вакуумом 5 мм рт, ст, Первую фракцию, составляющую 10 - 12 ОО от загрузки и содержащую до 30/о 2-этилгексанола, отбирают при флегмовом числе 6, основную фракцию 80 - 83% от загрузки - при флегмовом числе 2 - 3, Основная фракция содержит около 0,2 оо 2-этилгексанола, 98,8 -б 02873 Составитель 3. Комова Текред Т. Курилко Редактор Л. Емельянова Корректор О. Тюрина Заказ 1363 14 Изд. Мз 1129 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 99,0% у- (2-этилгексокси) пропиламина. Нитрил отсутствует,П р и м е р 2. 500 г катализата того же сос тана, что в примере 1, дистиллируют, нагревая в присутствии 1 г (0,2% от веса технического амина) едкого натра под вакуумом 5 мм рт. ст. Дистиллат, полученный в количестве 485 - 490 г, ректифицируют без добавки щелочи в условиях примера 1. Получают 390 - 395 г ректификата, содержащего 99,0% у- (2-этилгексокси)пропиламина.При мер 3. 500 г катализата того же состава, что в примере 1, ректифицируют в условиях примера 1, добавляя 1,25 г 40%-ного раствора едкого патра. Вес 100/,-ного едкого патра составляет 0,1 о/о от веса технического амина, Первую фракцию отгоняют при давлении 20 мм рт, ст., основную фракцию, составляющую 380 - 390 г, отбирают при давлении 5 мм рт. ст. и флегмовом числе 2 - 3. Основная фракция содержит 99 - 99,2% у- (2-этилгексокси) пропиламина.П р и м е р 4. 500 г катализата того же состава, что в примере 1, ректифицируют в условиях примера 1, добавляя 50 г (10% от веса амина) окиси кальция. Из суспензии отгоняют первую фракцию при давлении 35 - 40 мм рт. ст., основную фракцию, составляющую 420 г, отбирают при давлении 4 - 5 мм рт. ст.5 и флегмовом числе 3 - 5, Основная фракциясодержит 99,4/, у- (2-этилгексокси) пропил- амина. 10 Формула изобретения 1. Способ выделения у-(2-этилгексокси) пропиламина ректификацией под вакуумом реакционной смеси, получаемой при каталитичес ком гидрировании соответствующего нитрила,отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и качества целевого продукта, ректификацию осуществляют в присутствии гидроокисей щелочных и щелочноземельных 20 металлов или их водных растворов.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что гидроокиси щелочных или щелочноземельных металлов берут в количестве 0,1 - 10% от веса реакционной смеси, поступающей на рек тификацию.