Способ получения высших третичных аминов

О П И С А Н И Е 111 182166ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Со 1 оз Советских Социалистических Республик) М, Кл. С 07 С 85/12 1) 782790/2 2) Заявлено 15.06.6 исоедпнением заявки Ъ асударственныи камитеовета Министров СССР 23) Приорит 3) УДК 547.233.3;66.Опубл Бюллетень ано 05,04.7 делам нзобретенн и открытий Дата бликовани писания 27.04,77 ТРЕТИЧ НЪХ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЪСАМИНОВ 25 55 - 25 Известны способы получения третичных аминов (С, - Св) гидрпрованием соответствующих нитрилов на проточной установке при атмосферном давлении и температуре 200 - 220 С на скелетном никелевом катализаторе. При этом спосоое глубина конверсии нитрилов в амины мала, выход третичных аминов незначителен (10 - 20/о от гидрогенизата), содержание углеводородов в гидрогенизате большое б - 8/о), призводительность катализатора невысокая, рециркуляция первичных и вторичных аминов для гидрирования их в третичные отсутствует.Предложенный способ получения высших третичных аминов с числом углеродных атотов 7 - 9 заключается в гидрировании соответствующих нитрилов при 180 - 210 С и 20 - 50 атм над катализатором - никель на кизельгуре, Выход аминов составляет 50 - 55 о/о при конверсии нитрилов 99 - 100%.Гидрирование фракции нитрилов С 7 - Со осуществляют на непрерывно действующей установке, Получающиеся в качестве побочных продуктов первичные и вторичные амины мокино направлять на рец 11 ркуляциО для Гидрированпя их вместе с нитрпламп в третичные амины,Преимущества предложенного способа следующие; более высокий выход целевого продукта; более глубокая конверсия нитрилов в с 1 м 11 нЫ 1 130:МО 5 К 110 СТЬ 1)сц 1 рКул 51 ц 111 Перв 1 ь 1 хвторичных аминов для гидрирования вместе с нитрилами в третичные, более высокая производительность катализатора, непрерывность 5 процесса гидрирования. Полученные третичные амины имеют исключительно важное значение для промышленности, так как они позволяют селективно и полностью (99,9%) экстрагировать из растворов уран, торий, никель 10 и другие металлы.П р и м е р. Гидрирование проводят в трубчатом реакторе.В реактор загружают 300 мл катализатора - никель на кизельгуре, содержащего 51 о/о 15 никеля. Размер таблеток катализатора ЗКХЗ мм.Перед началом гидрирования катализаторвосстанавливают водородом прп 280 - 300 С, атмосферном давлении, подаче водорода 500 - 20 800 об/об, кат. час в течение 24 час, после чего приступают к гидрированию.Для гидрирования используют фракцшонитрилов С, - С 9, полученную аммонолпзомкислот С 7 - С 9 арактеристпка факции нитрилов;Удельный вес, (14 о 0,817 Средний мол. вес 121 Температура кипения, С 1182166 1,4469 190 в 2 Формула изобретения Составитель И. Борисенко Редактор Л, Герасимова Техред И. Сметанина Корректор О. ТюринаЗаказ 764/2 Изд. ЬЪ 493 Тираж 580 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Рауьпская иаб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Температура гидрирования 205 С, давление 50 атм, объемная скорость подачи нитрилов 0,2 об/об. кат, час, подача водорода 2,8 - 3,0 мм на 1 кг нитрилов.В этих условиях осуществляют стабильный технологический процесс в течение 500 час. Производительность катализатора соответствует полному превращению нитрилов в амины,Выход гидрогенизата (смеси аминов) составляет 95 - 96 вес. % от пропущенных нитрилов.Полученный гидрогенизат подвергают вакуумной разгонке с отбором фракции первичных и вторичных аминов, выкипающей при 190 - 250 С (12 мм рт. ст.). Выход целевой фракции третичных аминов 51% от гидрогенизата, выход фракции первичных и вторичных аминов 48%.Фракция первичных и вторичных аминов, выкипающая до 190 С (12 мм рт. ст.), используется либо как целевая фракция, либо направляется на рециркуляцию для гидрирования вместе с нитрилами в третичные амины, В этом случае для гидрирования направляют смесь, содержащую 51 вес. % нитрилов С 7 - Ся и 49 вес. /о фракции первичных и вторичных аминов, выкипающей до 190 С (12 мм рт. ст.), гидрирование проводят при условиях, описанных выше,В результате гидрирования получают фракцию третичных аминов с выходом 50 52% о,гидр огенизата,Характеристика фракции третичных ами5 нов:Удельный вес, с 14 0,811Средний мол, вес 330Коэффициент преломленияТемпература кипения, С(12 мм рт. ст,)Содержание азота,вес, %общее 4,1315первичного 0вторичного 0,82третичного 3,31Содержание основного вещества во фракции 90 - 92 %,20 Способ получения высших третичных ами нов каталитическим гидрированием нитрилов,отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, повышения выхода продукта и улучшения процесса, нитрилы с 7 - 9 углеродными атомами гидрируют в прпсутст вии никеля на кизельгуре под давлением.