Способ получения ненасыщенных сульфонов

(щ 4977 ь 9 Союз Советских Совуееистическик Республик.72 Гасударствеае ещпет 6966 тв ИЬтра Сйр в деламзебретее и аткрытий(45) Дата опубликования описан етеиь ЭЬ 48 Иностранцы эс, Иарк Жюлиа(72) Авторы изобретения енэ ьер остранная фирмаРон-Пуленк С. А,(71) Заявител 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ С 1 , гдейе,;и/или арилом илй а гетероцикл,, в которой 3или ацилом,чения сульфонов где 3 и и представ уСН СН арилалкил или ный арил; Е - атом исл и метиленов- арил;одновалентный углеродоаимодействием соединен гд ный фор О радикалlС СнНиС С СВ1 11СН,НИС "СЯ" Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе ненасыщенных сульфонов обшей формулыСН,1Иъ / е, г 1,СцСН СЦй 80 В й;идентичные или различные т собой алкил, алкиларил,замешенный или незамешен Огруппа 1- если Е является кисл быть атомом водорода, угле алифатическим радикалом, ли разветвленным, насыщенным щенным, замешенным или не содержащим функциональные роатом, либо ароматическим если Е является метиленовой представляет собой галоид, н ородом, может водородным нейным илиили ненасызамешенным и группы, гете-, радикалом;группой, Ч еорганический 1 анион, радикал Миявляются алкилом3 где Х - С 1, В , с судьфоном форму . йзО,Н,с=асооцйн,Подученные соединении представдяютинтерес в качестве промежуточных соединений в синтезе различных терпеновых соединений и витаминов Е и КПредпагаемый способ получения соедянений общей формулы , звкдючается втом, что соединение формулыйЪО СИ=ССН )-СН=сн2подвергают взаимодействию в присутствии щелочного агента с соединениемформулыям -сн -сШ)=ь2 йгде В, , Я и Е имеют указанные значения (формуда 1) с посдедуюшимвыделением целевого продукта известнымспособом.Эту реакциюпроводят в присутствиинеорганического или органического щелоч;ного агента, например гидроокиси идиалкоголятов щелочных металлов, аминов,таких как диэтиламин, диизопропидамин,: пиридин, триэтиламин, трибутилвмин, гидроокиси четвертичного аммония и т, д,Реакция может быть проведена в присутствии ил в отсутствии растворителя..Иногда растворитель выбирают таким образом, чтобы реакция проходила в гомогенной фазе, Таким растворителем может бытьспирт, например метанол, этанол, трет-бутиповый спирт, иди такой простой эфир,как этиловый, диоксан, тетрагиарофуран,иди другие инертные растворитеди, например бензод, тодуол, диметилформамид, ацетонитрид и т, д. Реакцию проводят прикомнатной температуре; в случае, когдапродукты реакции не меняются при нагре-вании, реакцию можно ускорить, работаяпри более высоких температурах. Еслипродукты реакции чувствительны к нагре-ванию, реакцию ведут при температурахниже комнатной,П р и м е р 1. В трехгордую колбуемкостью 100 мл, снабженную механической мешалкой, воронкой, хоаодильниюми вводом азота, загружают раствор 1,98 гфенидсудьфонилацетона в 10 мл вцетонит-.рида и 1,5 мп этиденгликоля. Затем при бавляют 0,5 г гидроокиси тримеидбензидаммония (Тритон В) в 2 мд ацетонитрида. Приливают в течение 25 мин раствор 2,1 г 1 фенилсульфонил Метилбу769 твдиена в 8 мл ацетонитридвзатемнагревают в течение.нескольких часов при 70 С. После охдаждения реакционную смесь выпивают в смесь 200 мл воды и 100 мл эфира, Экстрагируют деквнтиро ванную водную фазу 3 раза по 50 мд эфира, Объединенные эфирные сдои сушат над сульфатом магния, затем упариввют в вакууме . Таким образом получают Э г И 1 масла, в кэтором идентифицируют и опре деляют тонкосдойной хроматографией, мето; дом ЯМР и ИК спектроскопией продукт, соответствующий формулеЗОН 9),6 Н,Степень превращения 100%:. М Выход ЗО%.: Предмет изобретенияСпособ попучения ненасыщенных судьФ фонов обшей формудыБ 1 1ч lС СН сн, сн сн е1ЗОВ ВО В где Й и В - идентичные иди разпич- ные и 4 ф 1 едбтавляют собой адкип, адкипарил, арипадкил иди замещенный ипи не замешенный арид; Е - втом кисдорола ипи метипеновая группа; Я - когда Е явдяется. кислородом, может быть либо углеводородным адифатиченким радикалом, линейным ипи разветвленным, насыщенным иди ненасыщенным, замешенным ипинезамещенным, и может содержать, функционвдьную группу, гетероатом, либо ароматическим радикадом; если Е - мети-,ден, Я явпяется гадогеном, неоргани ческим авионом, радикапом - ф Йг--- й 91 где Диявляются алкидом и/иди аридом ипи образуют вместе с атомом азота гетероцикд; группировкой О иди" Я, в которой Й явцяется апкильнйм, 553 врипьным, иди аципьным радикадом, о ч- п и ч а ю щ и й с я тем, что соединение формулыЙ 80 -сн: с сн )-сн= сн6 О подвергают взаимодействию в присутст, вии щедочного агента с соединением формуф 2-ф ф=96где , Я, Ф и Е имеют укаэанные значении, с посдедувщим выведениемцедевом щедукта известным сдособом., Закаэ 1064/2 Изд, а фб; Тираж 548РЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытийМосква, 113035, Раушская наб 4 Подписное Предприятие Патент, Москва, Г.б 9, Бережно, ы набИ Составитель А. Нестеренко Редактор Т. Никодьскаи Техред Н.Ханеева Корректор . А.Гадакова