Способ получения диаминомалеонитрила

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республик(33) Япония Гваудврственный нвматвт авввтв Мнннстрав СССР вв двлвм нзвбрвтвннй н втйрьтнйпубликовано 25,10,7533 юллетень3 Дата опубликования описания 24,08.7(Япония) 2) Авторы изобретенн аикичн Есикавв. Иностранная фНиппо Кемикалс(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАМИНОМ АЛЕОНИТРИЛА Изобретение относится к способам полуЪчения диаминомалеонитрила - тетрамера цианистого водорода,кОторый является ценным рьтрьем,для синтеза различных гетероцнклических соединений, например, таких как дицианопиразин, аденин и других, различных стабилизаторов и сельскохозяйственных химикатов. Известен способ получения диаминомалеонитрила путем полимериэации цианистого водорода ч течение 140 час при 0- ,50 С, преимушественно 15-30 С, в прис о -сутствии гидроокиси арилтриалкиламмония илч гидроокиси тетраметиламмония в качестве катализатора, Катализатор применяют в количестве 0,1-5,0 вес.%. Содержание тетрамера цианистого водорода в полимеризате составляет 14-19,5"го.С целью интенсификации процесса и по вышения выхода целевого продукта, предлагается процесс полимериэации проводитьопри 20-140 С в среде растворителя - насыщенного алифатического мононитрила, содержашего 1-4 атома углерода в молекуле, метакрилонитрила или арого мононитрила.Предпочтительно, в качестве катализатора применять соединения основного ха- Ь рактера, акие как триметиламин, тризтиламин, трибутиламин или дианистый натрий.Желательно, в качестве ароматическог.мононитрнла использовать бенэонктрил нлио- или тт.-толунитрил и проводить про есс 1 С при весовом соотчошензи монончтрила ицианистого водорода, равном 2 1 " 20:1.Предлагаемый способ позволяет сокра,тить продолжительность проведения процесса до 3-73 час и значительно повысить 1 содержание диаминолеонитрила в полимеризате (до 77,7%), а следовательно, ивыход целевого продукта (до 32%).К мононитрилу добавляют цианистыйводород и какое-либо соединение ссновна 20 го характера, например,третичнь 1 Й амин.о.Смесь выдерживают при 20 - 140 С ьтечение 3-73 час и выделяют целевойпродукт известными приемаь:и, Кение;.сияцианистого водорода в полимер равна 24, 1.- г25 59,4 Ъ н содержание се: - .ектиьност,/АминТриэтиламин Трибутпламин Триэтиламин Триметиламин ТрнэтнламинИзобутилнитрил 24,1 80 54,6 46,1 ,ЗЗ,О М етакрилонитрил 28,2 41,3 Бензоннтрил 50 м-Толунитрил 60 58,2 о-Толунитрил 35,7 26,3 50 диаминомалеонитрила в полимеризате шьанистого водорода составляет 33,0=77,7%. П р и м е р 1, В кру 1, одонную кол "у емкостью 300 мл загружают 135 г6 гропчонитрила и добавляют 27 г цианистого всорода и 10 г триэтиламииа, Затем колбу ставят в термостат и поддер.- х чают 20 С, Через 44 час колбу винима.ат цз термостата и реакционную смесь подвергают перегонке под уменьшеннчмодавлением для отгонки при 40 45 С иепрореагировавших цианистого водорода, триь нламина и пропионитрила. Получают 6,78 г иолимеризата (конверсия в полимер25 %), Полимеризат экстрагируют при 40 С 140 мл изобутанола. Экстракт нагревают до 40-45 С под уменьшенным давлением для удаления изобутанола. Получают 4,47 г твердого экстракта. Экс- . ро тракт хроматографируют в тонком слое для отделения пятна диаминомалеонитриа, заем снимают Уф - спектр при длине волны 295 нм, Испытание показало, что содержание диамнномалеонитрила в твердом экс- щ тракте 63,2% и соответственно селективность к диаминомалеонитрилу в полимеризате цианистого водорода 41,6%.П р и м е р 2, В трехгорлую колбу,Предмет изобретения60 1. Способ получения диаминомалеонитрнла путем полимеризации цианистого ,п)порода в присутствии в качестве катализатора соединений основного характера с выделением целевого продукта известна:мн приемами, о т л и ч а ю ш и й - с я тем, что, с цельк интенсификации и, ,иесса и певьипения выхода целевого ироо ду;та процес проводят при 20-140 С в е;.;стиорнтеля - насьиценного алнфа 13снабженную обратным холодильником и термометром, загружают 135 г , -толунитрила,18,2 (0,67 моль) цианистого во- дорода и 13,61 (0,135 моль) триэтиламина и колбу нагревают снаружи 6 час для поддержания внутренней температуры 60 С. Эаа м реакционную смесь отгоняютово вращающемся испарителе для удаления непрореагировавших цианистого водорода и триэтиламина и около половины В-толунитрила. Отгонку И, -толунитрила проводят под уменьшенным давлением (менее 5 мм рт. ст.) с наружным нагревом, не превышающим 100 оС.Полученный концентрат выливают в 500 мл ксилола для осаждения твердого полимера цианястого водорода, Осадок отфильтровывают, промывают 100 мл ксилола, сушат и получают 9,67 г полимера (конверсия в полимер 53,2%). Полимер экстрагируют изобутанолом и получают 7,62 г твердого экстракта, содержащего 76, 3% диаминомалеонитрила, селективность 60,3%.П р и м е р ы 3-7, Полимеризацию цианистого водорода проводят в автоклаве, причем каждый раз загружают 100 г нитрила, 13,5 г цианистого водорода. Результаты приведены в таблице. тнческого мононитрила, содержащего 1-4 атома углерода в молекуле, метакрилонит- рнла или ароматического мононитрила.2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш ий с я тем, что в качестве соединений ос новного характера используют триметиламин, триэтиламин, трибутиламнн илн цианистый натрий.3. Способ по ип. 1 и 2, о т л и ч а - ю ш и й с я тем, что в качестве ароматического мононитрила применяют бензонит рил или о- или И-толунитрил, 4. Способ по чп, 1, 2 и 3, о т л ич а ю щ и й с я тем, что процесс провом ЬВ 9313 дят при весовом соотношении мононлтрн гви цианистого водорода, равном 2:1 - 20:1, Составитель, Е. ГорловаРедактор О. КузнецоваТехред й.Демьянова корректор И. ГоксичЗаказ 1097 Тираж 529 Подписное БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССЬ по делам изобретений и открытий 113035, Москва,. Ж, Раушская наб., д, 4/5 Филиал ППП "Патент",кУжгород, ул, Гагарина, 101