Способ получения 1-(органилтиоалкил)силатранов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскнк Социапистическик Республик(51) М. Кл, С 078 7/1 Гварааратееввмв вваететВевета Мввветрвв ВИрае деваю вавбратеааеа етармтаа(43) Опубликовано 2 Ы 0.77. Бтоллетень лв 39 (45) Дата опубликования описания 2911,77 53) УДК 547.245.(0888) 2) Авторы изобретения М.Г, Воронков, М.С. Сорокин и В,М, Дьяков ркутскнй институт. органической химии Сибирского отделения ЯН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(ОРГЯНИЛТИОАЛКИЛ) СИЛАТРАНО 1 Изобретение каса синтеза, в частност новых биологически втих серу кремнийорг ний, имеющих в свое динационный атом кр 1-(органилтиоалкилется органического и способа получЕння активных содержа"анических соедине" м составе пентакоор емния, а именноснлатранов 93(ГНг)Я (ОГН 2 ГН 2)зф ю,которые могут найти применение в медицине и ветеринарии.Известен способ получения 1-алкил- т силатранов взаимодействием органилтркалкоксисиланоз с трналканоламинами. Однако органилтиоалкилтриалкоксисиланы в подобную реакцию не вводят.Описывается способ получения 1-(органилтиоалкил)силатронов взаимодейст.вием триалканоламиноз с органилтиоалкнлтркалкоксискланаии прк нагревании с последующим выделением целевых продуктов иэвестнымн пркемаэе . Реакцию 25 протекает по схеме: НЖНУпйОЙ 1 зЧНОСНСН 1 Н - -"ВННН + ЕЦСН 2 п ОСН 1 СН 2) И где (1 - алкил, арил, аралкилфЪСНз, С 2 Нн,Процесс лучше всего проводить при 100-150 фС. Использование катализаторов, например КОН, алкоголятов щелочных металлов ускоряет реакцию и повышает выход целевых продуктов, Однако в некоторых случаях, напркмер при сия тезе 1- (пропклткометил)склатрана, 1- (бензилтиометил)силатрана применение катализаторов необязательна.Полученные 1-(органилткоалккл)силатраны представляют собой бесцветные кристаллические вещества со слабым специфическим запахом, хорсвю раствориьые в хлороформе, трудно растворимые з воде и ароматических углеводородах. Их строение доказано на осно-. вании данных ИЕ- к;Шар-спектроскопии.Экспериментальная часть.П р к и е р 1. 1-(этилтиометил) силатран (1.В дзухгорлув колбу, снабженную мешалкой и дефлегматором с нисходящим холодильником, помещают 19,6 г (0,1 моль) втилткометйлтриметоксксилана, 14,9 г (О, 1 моль) тркэтаноламк на и 0,03 Г метилата натрия. Реакцконнув смесь нагревавт до окончания отгонки метанола (7,б г или 30) . Выпаший осадок отсасывают на фильтре Шотта, промывают последовательно этанолом и эфиром и сушат в вакууме. Выходс т.пл. 162-163 С 22,4 г (90), Послеперекристаллизации из и-гептана т.цл.167-168 о С.Найдено) 3 С 43 у 27) 43 у 46) Н 7 у 25 у7) 32) 11,83, 12,12) 5(10,56, 11,43.сн о нам,Вычислено,Ъ) С 43,48) Н 7,62)Ьа,8 О; й Н,гз. 10П р н м е р 2. 1-(цропилтиометил)силатран (П).По аналогичной методике иэ 21 г(0,1 моль) пропилтиометилтриметоксисилана и 14,9 г (0,1 моль) триэтанол 18амина получают 25 г (95) (П) с1.пл. 147-148 фС. После перекристрллизации из и-гептана т.пл. 149-150 С,кристаллы бесцветные игольчатые.Найдено : С 45,85, 46,36) Н 797, Э 38,10) В 12,10, 12,14) М 10,77, 10,94,с)оно) наьВычислено, : С 45,61) Н 8,04)Ь 12,18; Я 10,67.П р и м е р 3. 1-(бутилтиометил)силатран (Ш).Получают по аналогичной методикеиз 11,2 г (0,05 моль) бутилтиометилтриметоксисилана и 7,5 г (0,05 моль)тризтаноламина. Выход 12,8 г (92,0),т.пл. 80-81 С. После перекристаллиэации иэ н-гептана т.пл. 84-85 ФС.Найдено, С 47,59, 47,84) Н 8,49,8,43; Ь 11,18, 11,16) Й 9,81, 10,15.СННБО 3)45(Вычислено, : С 47,63) Н 8,36) Зв5 11,53; Ь( 10,12.П р й м е р 4, 1-(бензилтиометил)силатран (1 У).Синтезируют по методике, описаннойв примере 1, иэ 10 г (0,04 моль) бензилтиометилтриметоксисилана и 5,8 г(0,023 моль) триэтаноламина и О, 1 гКОН, Выход б г (90,0), т.пл. 240241 С. После перекристаллизации изп- геп тана т. плЛ 4 5-14 бф С,Найдено, : С 52,96, 53,32) Н 6,36,6,59) Ь 10,67, 10,74; 5( 8,85, 9,17, ЮС)ЗНюОзйЫ(Вычислено, ) С 52,50) Н 6,44)Ь 10,76) Ы 9,44,П р и м е р 61-(тиоэтнлтиоэтиЛ)силатран (У 1), Вб Синтезируют по методике, описанной в примере 1, иэ 8 г (0,032 моль)этилтиоэтилтриэтоксисилана, 4,75 г(0,025 моль) триэтаноламина (в присутствии 0,01 г КОН). Выход 7,1 г (93,1),т.пл. 110-1124 С. После перекристаллиэации иэ н-гексана т.пл. 111-112 С.Найдено, ) С 53,69, 53,76) Н 6,58,6,62) Ь 10 007 10, 15) Я 8,70, 8,87.Вычислено, : С 54,00; Н 6,79;10,27; Ь( 9,02.П р и м е р 8, 1-(пропилтиоэтил)силатран (у1).Синтезируют по методике 1 иэ 10 г(0,038 моль) пропилтиоэтилтрнэтоксисилана и 5,6 г (0,038 моль) триэтаноламина (в присутствии 0,01 г метилата натрия). Выход 9,5 г (92,3),т.пл. 73-74 фС (нз -гексана).Найдене, : С 47,22, 47,381 Н 8,33,8,37; Ь 11,27, 11,40) Ы 9,88, 10,00.СН,О,йЫ(Вычислено, : С 47,63) Н 8,36)Ь 11,53) Ь% 10,12.П р и м е р 9. 1-(бутилтиопропил)силатран (1 Х),Получают по методике примера 1иэ 9,5 г (0,092 моль) бутилтиопропилтриметоксисилана и 4,81 г(0,32 моль) триэтаноламина (в присутствии 0,01 г КОН). Выход 9 г (91,7),т.пл, 48,5-49,5 С (из н-гексана).Найдено, : С 51,29, 51,13) Н 8,98,9,20) Ъ 10,09) 10,10)Я 8,86, 8,88.СИНР 01 й 554Вычислено, : С 51,09, Н 8 у 91)10,47) Ы 9,19. формула изобретения1. Способ получения 1-(органилтиоалкил)силатранов, о т л и ч а ющ и Я с я тем, что органилтноалкил. триалкокснсиланы подвергают взаимодействию с триалканоламивами прн нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ н й с я )ем, что процесс ведут при 100-150 С,468499 Составитель М. КоротеевРедактор Е. Кравцова Техред 3Фанта Кощектор М. ДемчикЭанаэ 33 Ь 9/5 Тирам 553 ПодписноеЦНИИ 11 И Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва, МРаушская наб. д. 45 Филиал П 1 П 1 Патент, г. Ужгород., Ул. Проектная, 4 3, Способ по пп. 1 и 2, о т л и"ч а ю щ и я с я тем, что процесс ведут в присутствии катализатора,например гидроокиси щелочного металла,