Способ получения диэтиленимидопроизводных 3-арилбутил фосфоновых кислот

ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пц 425917 Союз Советских Социалистических Республик(51) М. 22) Заявлено 11.08 21) 1820802/23-4 с присоединение заявкиГосударственный камите Совета Министров СССР ос делам изобретений и отнрытий(088.8) Дата опубликования описания 12.12.7(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛЕНИМИДОПРОИЗВОДНЪХ 3-АРИЛБУТИЛ ФОСФОНОВЪХ КИСЛОТ,сн,мСН 2Н 2 СН 2 - Р=О 25СН 2МСН СНзСН(Аг)-ЙНг Н 2 Р иведены в табли Изобретение относится к способу получения новых фосфорорганических соединений, которые могут найти применение в качестве лекарственных препаратов.Известен способ получения диэтиленимидов алкил- или фенилфосфоновых кислот взаимодействием 1 моль соответствующего дихлорангидрида с 2 моль этиленимина и 2 моль триэтиламина в бензоле при 0 С. Однако этот способ не позволяет осуществлять синтез аралкилевроизводных этилвнимина с более чем двумя углеродными атомами в боковой цепи.Путем постепенного наращивания длины боковой цепи и варьирования природы, коли- чества и положения заместителей в бензольном кольце, а также положения самого ядра в цепи могут быть получены соединения, отличающиеся различными видами активностей.Описывается способ получения диэтилен имидопроизводных 3-арилбутилфосфоновыхкислот взаимодействием О,О-диэтил-З-арилбутилфосфонатов с пятихлористым фосфором при нагревании, например, до 150 С с последующей обработкой полученных при этом ди хлорангидридов 3-арилбутилфосфоновых кислот с этиленимином в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина, в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта из вестными приемами.Синтез проводят по схеме Основные показатели и выход полученныхединений общей формулым О Ю Ю 00 ц О а 00 О цЮ м о СЧ л 1 м СЧС С и СЧ м СЧ СЧц СЧ С Ф и СЧ 00 а Ю м а м м м С Г м м СП Ю л О Ю Ю м л м( м О О м л м О е ь л м О ь м м О Ю м щ СГ) СЧ м м О ь м м м л л л м м м Р 3 Б О Оо х С ц 0 00 м ц) 00 СЧ м ь О м Г м м л 00 О СО м м СО С) 00 С м С) 00 щ СЧ О Ю О О Ю л 1 СО О м м СО СО Ю м Р 3 00 00 ь м тф ц 00 Ю л м 00 ь м О ь ь СЧ л О О Ю СЧ л м СЧ м СЧ л СО О ц СЧ м ь м м м( м Ю СО СО а Ф 0 м О л Ю О СГ 3 а м СЧ м С щ л( Ю С м а м 1 00 О) м ил м СЧ аСО и СЧ ц) СЧ СО СЧ О м Ю О СЩ м 00 О м аС Г м щ л Ю С и м СЧ О ц О) м 1Юльм Ю а м ОЯ л Ю м Ю Щ м 0К425917 а о о х сУ о х о 1 О т СЧ а о К х оЮ л а СЧ С СЧ м 1 а о к х оЮ 1 ( 0 Ю Ф м 1 ф м о х о 1 О а о х сУЮ м м С л 1 мл х, о х о й ох о х о х о 1 а о к х оЮ м( СИ СЧ мС м О, о 2 х сУЮ м СЧ СЧ С м м О о К х сУь СЧ СЧ Ф мх о х о 0 С СЧ425917 Предмет изобретения 15 Составитель Э, Александрова Техред 3. Тараненко Корректор Е. Кашина Редактор Т. Никольская Заказ 3168/1 Изд. М 1878 Тираж 606 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/6Типография, пр. Сапунова, 2 В ИК-,спектрах соединений 9 - 16 наблюдается интенсивная полоса поглощения при 1260 см - , характерная для Р=О-группы. Дублетная полоса поглощения в области около 935 см - , по-видимому, является характерной для общего структурного элементагИС - Р, . Полосы поглощения 1194 см -ИО(пульса ционные колебания кольца) и 1455 см -(неплоские деформационные колебания СН-группы) характерны для этилениминового кольца.П р и м е р 1, Получение дихлорангидрида 3-фенилбутилфосфоновой кислоты (1),8,3 г О,О-диэтил-З-фенилбутилфосфонат нагревают на масляной бане до 110 С и постепенно прибавляют 12,8 г РС 1,. Реакционную смесь нагревают в течение 1 час до 150 С. Образовавшиеся хлорокись фосфора и галоидный алкил отгоняют и остаток перегоняют в вакууме.Получают 5,19 г (1).Соединения 2 - 8 получают аналогично, Прим,ер 2. Получение К, Х, И, М-диэтиленимида 3-фенилбутилфосфоновой кислоты (9),К раствору 1,25 г этиленимина и 2,93 г триэтиламина в 20 мл абсолютного бензола при 5 - 10 С прибавляют по каплям раствор 3 г (1) в 200 мл абсолютного бензола и переме шивают в течение 3 час при комнатной температуре. На второй день выделившийся хлоргидрат триэтиламина отфильтровывают и промывают бензолом. Растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме.10 Получают 2,21 г (9).Соединения 10 - 16 получают аналогично. Способ получения диэтиленимидопроизводных 3-арилбутилфосфоновых кислот, о т л ич а ю щ и й с я тем, что О,О-диэтил-З-арилбу тилфосфонаты подвергают взаимодействию спятихлористым фосфором при нагревании, например, до 150 С с последующей обработкой полученных при этом дихлор ангидридов 3-арилбутилфосфоновых кислот этиленимином 25 в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина, в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.