@ -замещенные 35метилпиразолы как ингибиторы нитрификации азотных удобрений

СООЭ СО 8 ЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУВЛИК 091 01) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН И(56) Авторское свидетельство СССРУ 1113379, кл. С 07 Э 231/12,20.05.83.(54) Ы-ЗАМЕЩЕННЫЕ 3 (5) -МЕТИЛПИРАЗОЛЫКАК ИНГИБИТОРЫ НИТРИФИКАЦИИ АЗОТНЫХУДОБРЕНИЙ. 5) Я -Замещенные 3 (5) -метилпиразолыбщей формулы Ш 4 С 07 Р 231 12 С 05 С 3 08 ь) как ингибиторы нитриикации азотн удобрений.которые обладают свойством ингибиторов нитрификации азотных удобрений и могут быть использованы в сельском хозяйстве.Целью изобретения является усиление способности к ингибированию нитрификации азотных удобрений в ряду И-замешенных 3(5)-метилпиразолов.П р и м е р 1. 1 в 13(5) -Метилпиразолил-тио-карбониламидо 1-6 в 3(5)-метилпиразолил-карбониламидо 1 -гексан (1 а),В трехгорлую колбу помещают17,75 г (0,1 моль) хлоргексилизотиоцианата и 8,2 г (0,1 моль) 3(5) -метилпиразола. Перемешивают реакциононую массу при 80 С 2 ч, после чегодобавляют 100 мл диметилформамида,15,2 г (0,15 моль) триэтиламина и12,5 г (0,1 моль) 1-карбамоил(5)-метилпиразола. Реакционную смесьнагревают при 130 С б ч и после охоолаждения до 25 С отфильтровывают со"лянокислый триэтиламин. Отгоняютрастворитель и получают 25,5 г(73,2%)соединения (1 а),Т 68 - 69 С (водный изопропанол) .Найдено, %: С 56,01 Н 6,8;И 24,1; Б 9,С А ь Н 4ь ОЯВычислено, %: С 55,2; Н 6,9;И 24,1; Б 9.2. В ИК-спектре наблюдаются полосыпри 3370, 3300, 3250, 1730, 710 см,характерные для =11 Н, =СО, =Г 1 группировки, и полоса 4 при 1720 см .Эти полосы в исходных соединенияхотсутствуют.П р и м е р 2.- ГЗ(5) -Метилпира.золилкарбониламидо 1 -б-(2-оксопергидроазепинил-карбониламидо 11 О -гексан (1 о).К расплаву 1,4 г (0,1 моль) капоролактама при 120 С прибавляют16,2 (0,1 моль) хлоргексилизоцианата и перемешивают при этой темпера 5 туре 2 ч, после чего приливают100 мл диметилформамида, 15,2 г(0,1 моль) 1-карбамоил(5) -метилпиразола, Реакционную смесь нагреваюто20 при 130 С б ч и после охлажденияо,до 25 С отделяют солянокислый триэтиламин. После отгонки растворителя получают 29,8 г (82,1%) соединения (1 о) .25 Т 48 - 51 С (водный изопро-.панол 1:) .Найдено, %: С 58,9; Н 7,3;М 19,0С Н 1,О,Вычислено, %; С 59,5; Н 8,0:1 19,3.В ИК-спектре наблюдаются полосыпри 3400, 3300 см , которые можно отнести к колебаниям БН-группв группировке =ИН, =СО, =1, а также полоса 1 о о при 1720 см- .П р и м е. р . 3.- 3(5) -Метилпиразолил-карбониламидо)-6-пирролил-карбониламидо) -гексан (1 о),16,2 г (0,1 моль) хлоргексилизооцианата нагревают 2 ч при 120 С с6,7 г (0,1 моль) пиррола, затем добавляют 100 мл диметилформамида,15,2 г (0,15 моль) триэтиламина и12,5 г (0,1 моль) 1-карбамоил(5) -метилпчразола. Реакционную смесьнагревают при 130 С 6 ч и послеохлаждения до комнатной температурыотфильтровывают солянокислый триэтил.50амин, Растворитель отгоняют и получают 26,3 г (83,1%) соединения (1).43 - 45 С (водный изопропаяА,нол) .Найдено, %: С 60,3; Н 7,4;Б 22,1С,НЫ,О,.Вычислено, %: С 60,6; Н 7,4;И 22,0,3 12В ИК-спектре наблюдаются полосы при 3400, 3300, 3200 см , отнесенные к асиииетричныи и симметричным колебаниям ИН-групп. Поглощение карбонильной группы в группировке =ИНСОИнаблюдается при 1700 смИнгибирующую активность новых соединений 1 в сравнении с известным, наиболее активным И-заиещенныи 3(5) -метилпиразолом 1 проверяют в лабораторных условиях на сероземе. ,Н - 10,2 мг-экв на 100 г почвы; Р 0 (по Кирсанову) - 3,5 мг на 100 г почвы, гумус 1,8 Х; рН солевой вытяжки 6,5; И общий 0,17.На черноземе: Нг - 0,89 мг-зкв на 100 г почвы; РО (по Чирикову) 9,31 мг на 100 г почвы; гумус (по Тюрину) 5,84 Е; рН солевой вытяжки 6,6; И общий 0,28.Доза И, Р Ои НО - 200 мг на 1 1 кг почвы; доза ингибитораь0 5 - 2 Х от количества азота карбамида, повторность - 4-х кратная.Степень ингибирования нитриФикации рассчитывают на основании данных по содержанию нитратной формы азота в почве, которые получают при анализе солевой вытяжки спектрофотометрически с помощью дисульфоФеноловой кислоты.Степень ингибирования нитриФикации 1 (в Е) определяют по Формулеа -Ь1 = -100а-с ф 14667 7. ингиби- тепень ингибированиятора от итриФикации, 2 ЕИ-карбами сероземе на черно земе,5 та можно уменьто позволитполучение ингиПри использовании соединений 1 в качестве ингибиторов нитрифика,ции при той же степени ингибирования, что у известного ингибитора Ъ ВКПИ Заказ 852/34 4 Ингибитор нитриФикации где а - содержание нитратов и нитри-тов после испытания в обрдэце почвы, куда был внесен карбамид без ингибитора;5 - содержание нитратов и нитритов после испытания в образце почвы, куда был внесен карбамид с ингибитором;1С - содержание нитратов и нитри.10 тов в образце почвы, куда карбамидне вносили. П р и и е р 4. В сосуд емкостью500 ил помещают 500 г воздушно-сухой почвы, добавляют 215 мг карбаиида (содержание амидного азота200 мг/кг почвы) и 0,5 мг ингибитора - соединение 1 ц. Затем увлажняют почву до 607 от полной вла гоемкости и выдерживают в термостатеопри 28-30 С. После выдерживания про"бы в течение 56 дней определяют степень ингибирования нитрификации.Аналогично примеру 4 проводят ис пытания ингибирующего действия соединений 1 8 и 1, а также И-(6-хлоргексил)-карбамоил(5)-метилпиразола П. П р и м е р 5. Проводят аналогично примеру 4, но берут 2 мг ингибитора И-(6-хлоргексил)-карбамоил- -3(5)-метилпиразола П.Результаты испытаний представлены в таблице,П, количество препаршить в четыре раза.уменьшить расходы набированного карбамид Тираж 379 Подвисиое