416367

О П И С А Н"ФФ;Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Мвз Советски)СоциалистическимиРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства1. Кл. С 08 д 20/38 СОд 2002Заявлено 01 Х 1.1971 (,14 1711794/2 с присоединением заявкисударотвенный комитетовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий риоритетпубликовацо 25.1.1974. Бюллетеньата опубликования огшсаи 17.И,197 У т 1. 078,07.(08 Лвторыизобретепи: ращев, Л. Б. Даццлегзгкая ц В, Р. КориЯ Т, МФрунзрдена Ленина ститут элсмезп 00 ргдниссних соединений ЛН аявител ЛО К-ГО ПОЛ ИМГР 01 Л УЧ Г Н 11 Я 2 Изобретсцис ОтиосГгс: к способаполучен блок-сополимсров, относящихся к клдссу полиамидов или полиэфирамидов.14 ззсстеи способ получения блок-сополимеров, заключающшся в том, что получают о- ЛИГЕ, СОДСР)КапЦЙ КОИЦ(ВЫЕ ГРУПП 11, СЦОСООЫЕ ЯКИЗрОГ)ЯТЬ ПОЛИМСрИЗацШО ЛЯКТЯМОВ, коОры затем пс)двсргао взаимодейсВи,о с лактамом в присутствии аииопцого кдализаОря. Оди 2 ко и;зВсстиьй спосоо мОГОс 1 диси и, кроме того, трудно подобрать раствортели для осущестзлеи ворой стадии проиессд -- вздимодссВц поли.;ерд с лактамом. ИИ ПРОЦСССД в оду сддию ргаемого взапчаетс; В том,гамы подвср- МИИД)1 И ИЛИ ри 100 - 300 С е 1 - 10 час, у вводят аиивдют темпсраам полимериых групп обполимера Л, блок-сополи 1 Н - гЛ С целью упрощения техолог предлагается осущсствлги ь его без выделения полимера, подве МОДСЙСТВИЮ С ЛЯКТЯМО)1.Грсдлагяе)ый способ заклю что сначала М,Х-аци.-бис-лак гают взяимодсс зио с диа диолами в растворе лактама п в инертной атмосфере в течеи после чего в реакциоииую сред оииый катализатор и устацавли туру 140180 С. При этом лакт зуется за счет активных коиисв разоваццого иа первой стадии что приводит к образованиюмера. Количество коппсы: групп (одцд или две)В цо,иаере Л, с 0 соо 1 х 1 кПВПопять 1 ИИОП- у 10 иолимсризяию гдкЯк 10 В, Оир.,сг,1 ет с гросие полу чаемого блок-соиолимсрд Прп5 алипии в полимсрс Л двух дкгив.ых кщцсВых гру 1 ш мохко полуять блок-сополмеры тид Б . Л - Б, д И 1 идлчиВоли)ерс Л Од 011 я кгпвОЙ Г 111 И ы -- ГГОИ-с)потизср1 ид Г - Л. 1 сг 1:л 10;и: Ичсс.вд дкИВО пых коцев,х г) Пи ио,им,: Л Д 0.1 ГОИЗМСИЕНИСМ СООТИОИСИПЯ 1 СХО;ИЫХ РЕДГСЦТОЙ., 1 -ЯИЛ-ОЦГ-Л ЯКИ; ;О И ДИД)1 ИИОВ ЦЛ ДИОло), 00 мо)ст из)Сич)1 ся О 1 ДО Г 0)ИОИЕ 1 Е ИС.0,1 ЬСДГСП ОВ РК 1 ЗЫВДС5 влипие и д Ве, чу молекулярого ВссдООрдзуюцеГОс. Олимсрд Л. ПОли.1 С Л с 2 больии) Огс лры 1 пес; ПО1 дО Г гг экВИ.,Ол 1 о., сотопеи 1 И цсхдиь.;РЕЯГСНТОВ.20 Ко. ;11: ст 10 л д ( 1; м.1, испол ьзусм ОГО дл;прОВсдсния рсдкции ,. 4 .Я 01 л.бцс-лдктдмд с дидмп 12., и 1;.,и;ПО,д".и, сосг 1)л "ст д - -90,осу) ООИс)зягруз(и рсаГеитов. В кячсстгс лактамов при,СОт соедшеиия общей 25 формулы416367 Предмет изобретения 45 50 Составивель О. Рокачевская Корректор Г, филагона Редактор О. Кузнецова Е. Борисова Текред Заказ 13812 Изд, М. 491 Тираж 565 По пиано ЦНИИПИ Государственного когиитета Совета Министров СССР по делаи изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4,5Типография, пр. Сапунова, 2 1,60 г, что составляет 93% от теоретического выхода, рассчитанного при условии, что реакция протекает без раскрытия лактамного кольца, и 48,3% от теоретического выхода, рассчитанного при условии, что реакция протекает с раскрытием лактамного кольца. Капролактам, выделяющийся на этой стадии процесса, учитывали при дальнейших расчетах.Затем к реакционной смеси добавляют в токе аргона раствор натриевой соли капролактама в капролактаме, полученной в результате взаимодействия 0,042 г металлического нария (3 мол. % от суммарного веса канролактама, добавленного и выделившегося на первой стадии процесса) с 2 г капролактама. Реакционную смесь перемешиваот. Вязкость реакционной смеси быстро повышается и через 1 мнн после загрузки катализатора она становится твердой. Температуру повышают до 180 С и продукт выдерживают в течение 1,5 час, В результате получают прозрачный блок красного цвета с т. пл. 173 С. Количество водорастворимых продуктов, определенное путем экстракции полимерной стружки в воде при 100 С в течение 10 час, составляет 1,5 вес, %. Полимер содержг 68,4 вес. % нерастворимой в муравьиной кислоте фракции,Специальным опыпгом установлено, что образование блок-сополимера происходит аналогично и в случае предварительно выделенного из раствора капролактама полиамида, полученного на первой стадии процесса. 1,5 г полигексаметиленизофталамида, выделешого после первой садин процесса, растворяюг в токе аргона в 4 г капролактама при 140 С. Затем дооавляют раствор натрневай соли капролак 1 ама в капролактаме, полученной при взаимодействии 0,061 г (5 мол. % от веса капролактама) натрия с 2 г капролакгама, и через 10 мин после добавления катализатора наблодают образование красного прозрачного блока с т. пл. 174 С и приведенной вязкостью 1,42 дл/г, содержащего 6,9 вес. % водо- растворимых веществ.П р и м е р 2. По методике, приведенной примере 1, из 0,82 г (0,0070 моль) гексамеп- лендиамина, 3,12 г (0,0087 моль) Х,М-нзофталил-бис-е-капролактама и 13,9 г капролактама получают в присутствии 0,095 г (3 мол % от суммарного веса канролактама) натрия оранжевый непрозрачный блок с т. пл,5 10 15 20 25 30 35 40 6213 С. Блок содержит 10 вес. % водорастворпмых веществ и 49,9 вес. % нерастворимой в муравышой кислоте фракции.П р и м е р 3. По методике, приведенной в примере 1, из 0,76 г (0,0070 моль) и-фенилендиамина, 3,12 г (0,0087 моль) Х,1 х)-изофталил-бис-в-капролактама и 16,02 г капролактама получают в присутствии 0,171 г (5 мол % от суммарного веса капролактама) натрия желтый непрозрачный блок с т. пл. 200 С и приведеннон вязкостью 1,40 дл/г, содержащий 6,7 вес. , водорастворимых веществ. Контрольным опытом установлено, что на первой стадии процесса образуется полиамид с т. пл. - 500 С и приведенной вязкостью 0,28 дл/г в количестве 2,25 г, что составляет 134,7% от теоретического выхода по 1 направлению реакции и 68,0% от теоретического выхода по 11 направлению реакции. Эти данные свидетельствуют о том, что происходит образование смешанного полиамида, содержащего наряду с ароматическими также и алифатические звенья. Наличие алифатических групп подтверждается данными ИК-спектроскопии (полосы поглощешя прн 2870 и 2930 см - ),П р и м е р 4. По методике, приведешой в примере 1, из 1,59 г (0,0070 моль) 4,4-диоксидифенилпропана, 2,74 г (0,0077 моль) 1 х),Х- изсфталил.бис-е-капролактама и 6,12 г капролактама получают в присутствии 0,062 г металлического натрия желтый прозрачный блок с т. пл. 175 С, Блок содержит 14 вес. % водорастворимых веществ н нерастворимую в муравьиной кислоте фракцию в количестве 5,85 вес. %. По дшшым НК-спектроскопии в продукте имеются амидные (полосы поглощения при 1550, 1650 и 3300 см - ) и сложно- эфирные связи (полосы поглощения при 1750 см - ), Содержание азота в блок-сополимере составляет 8,58%. Способ получения блок-сополимеров путем анионной полимернзации лактамов в присутствш полимеров, активирующнх полимеризацию лактамов, отличающийся тем, что, с целью упрощения технолопш, 1 Х 1,1 х 1-ацилбис-лактамы подвергают взаимодействию с днамшами илн диолами в среде лактама при 100 - 300 С с последующим введением в реакционную смесь анионного катализатора,