Способ получения 6-этоксихинальдина

. РабиновячаМ 136058). я 193 1 года. До сего времени в литературе оги-, сан только один метод получения б-этоксихинальдина (К, Вгаип 1 зо 1 г., .Ьцгп. СЬе.п, Яос. 1922 г. 121 169 - 173; СЬ. Л 1 Ы. 1922. Ш. 378), заключающийсяв конденсации-р-фенетидина с ацеталь-, дегидом, в солянокислом растворе(общий метод получения метилхиноли-нов по ь)оЬпег-М 1 ег). Согласно описа-нию вь ход на основание, с температурой кипения 165 - 180 при 15 ял, сс- ставляет 25 - 30 оа теории, После очисткиэтого реакционного продукта получаютчистый б-этоксихинальдин с температу-рой плавления 71. Выход чистого и ро.дукта не указан.В институте химических реактивовразработан новый метод получения б-этоксихинальдина осчованный на эли-С 1 ГН.-,О 1, СНз НС М: ЯпС 1, Из првыдел ность ю хлора до рода Деиствительн олово постепенно раст кислом растворе б-это дине почти без газо о, металлическое воряется в солянокси-т.хлорхинальвыделения. Если. дует, что ен полирование того во 121),Г Гиведенного уравнения сляющийся водород должтратиться на элимини на образование хлори минировании хлора в б-этокси-хлорхинальдине, который легко (с выходом в 95;, теории) получается хлорированием б.этокси-оксихинальдина. лини. нирование хлора проекает почти количественно при действии металлического олова на б.этокси., хлорхинальдин в солянокислом растворе (водном, спирто. вам или всдно-спиртовом); при этом пропуктов гидрирования в заметном,оличестве не обнаружено. Кроме того установлено, что элиминирование хлора, повидимому протекает тогько при действии олова, так как с другими металлами, как например, цинком, железом, медью, алюминием, реакция замены хлооа на водород не идет,Реакция элиминирования хлора протекает следующим образом.г", Л, количество олова взято более теорети- ЧЕСКОГО, ТО ИЗОЫТОК ГСРЕХСДИГ Ь Г-С тьор с вьделением свобогпого водорода.В результате реакции получае 1 ся раствор двойкой соли хорги . а б-этоксихинальдина с хг ор: ст ы и Ол Озо;, По Охлаждении реакционОЙ жигкои выпадает кристаллический Осадок с бразовавшейся двойкой соли. ДЯ В,;д 51:;- ния своооднОГО 6 это сихика:1 ьцн:.а ВодиНЫИ РаСтВОР Отф 1:-ЬтРОг 1 "Кггзн,1 ЧО 1- ОИ СОЛИ ОсажВЮТ ИЗОЫТК:.;М Е",КОЙ ЩгзОЧИ, Полученнь;Й осадок с;.оси окиси Олова С ОСНОваКИЕМ, ПОСЛЕ ВЫС г:.ВзгИЯ, ООРВ- батывают как 1:г 1 либо одгодящим г.ас ТВОРИТЕЛЕМ (ОЕНЗОЛО 1), ТО. гс:1 ОМг П=ТРОЛЕИНЫМ ЭФИРОМ и ТЫ 51 жУ " . Г,.г 11 Ь. тровьвают ог 1;р:,ст.:ор 1.С 1, х я г.; еральных приме:ей и освОожда 1 от О г растворителя от 1.снкой, Получают почти чистый б-этокс 1 хинальдн 1 с;емгерат - рой плавления 70 - 71.Выход ре-:кио 1 ной двойной соли ХлгРГИД = - а "-Эт 1 гг "ф1 г ива С ХгО. ристым оловом 95% теории. Вьход В;,1- ,деленного оснсвакия из двойной соли бЛИЗОК К КОЛИЧЕСТВЕННОггу.Примеры г олучения 6 этоксихинальдика из б.этокс.;-хлорхиьальдика.П р и м е р 1. 22,12 г (01 .Мол.) б - этоксихлор:инальдига растворяют в смеси из 350л соянОУ кислоты уд в, 1,19 ч. д, а, и 100 ся" Воды (при нагревании) добавляют 12,О г гранулированного олова (0,1 1 Ог+ 5% избь:тка) И ГРЕЮТ На РОДЯ гОЙ Оан. "ДО ПОЛНОГО РагтВОРЗ 11.- Оаа. РЕВКЦИ 51 ВакаЧИ- вается в 12 - 15 часов, По Охлаждении реакционного раствора выпадает почти бесцВетный ксисталлический Осадок ,длинных шелковистых игл двойной соли хлоргидрата б-этоксихинальдика с хлористым оловом, который отфильтровывают, промывают Зэ - 36 г соли с температурой плавления 118 - 121". Выход реакционной соли около 85% теории.1 осле кристаллизации соли из подкиссленного 95%-го спирта получают гродукт с температурой плавления 130." ,гТО-Пгй СЭЛЯНОКИСЛЫй раСтВОр с присоединен:1 ыми ромы:;1 ыми в. Да уПаргВа ЮТ, ДОПЮ 1 г 1 ЕЛЬНО ПолуЧВЮТ еще около,5 - 4,5 ке созсем чистой соли, которую Очищаю коисОллнзацией из спирта. Оощий выход ДВОЙНОЙ солидостигает 90",4 теории.. ля пол ч:кия сьоооднОГО О этокси"хикальд. на горячий водный подкислен:ый раствоо д:Ойкой соли ОсаждаютВС; ВОРОМ ЕДКОГО НатРа. ВЫДЕЛИВШИЙСЯОсадок, редс 1=вл, кщий собой смесь:.1 И 1:и Олова со свободным Основанием,сна ал не . Оле тверд, ко после нек".торного стоги,.51 (1 ледякои Воде) зат Вар. ЕВ; Ет В бГЕДКОжЕЛт Ю Хру 1 КуЮнТЬВГЧОТ В гСР. ЕМ "Е;ЗОЛЕ (ИЛИ ИНОМнг Олоо: о",1. створте.1 с:) и бекзольныиОзс- эр фл.1 ьтр;ю 1 от не-.стОоившейся. и 1 е а л ь к О Й Г 1 р и;" е с 1. После 0 г ГО н киОькз ла по.у:",Огг маслян и ь 1 Остатокко Орь 1 ЙОхаяд.кии згсть;ВаетВ О;-.,КО О;ра "Е гуЮ КрИСтаЛЛИЧЕСКуЮ11 ассг свооодкОГО б-э" Оксихинальдина,Полученный продукт имеет температуру.,.ВлегИ 51 69 - 70. Для получе 1 я соКагЭЩЕННО ЧИСТОГО ОСНОВЗНИЯ КРИСТдЛЛИ"зуют из 1 :. ролейкого эфир:;. Полу.чают бесцветные таблички с температурой плавления 70,5 - 71.Вод ч СТОГО осния ОКОЛО16,5 - 17 г т. е, 90% теории, считая наДЬО"НУЮ СОЛЬПример 2. 22 г 6 этокси-; хлорхи.нальдина (с температурой плавления 70)растворяют в горя ей смеси 35 слР соляной кислоты уд. в. 1 19 ч, д. а и40 сл 95% го спирга, добавляют 12,2 ггранулированного олова. реакционнаясмесь греется на водяной бане до полно;О расгвоения олова, на что тре.буется 12 - 14 часов,По охлаждении от:асывают двойнуюсоль, отжимают ог маточкика и промывают ледяным подкисленным 95%-мспиртом (15 - 20 ГР), Получают 39 гбесцветной кристаллической соли, которая имеет температуру плавления 126 - 128" выход 95% теории. Из маточ ника, после отгонки спирта, получают дополнительно еще около 1 - 1,5 гчистой соли. Общий выход до 97 - 98%теории.ДГ:Я В .ДЕ; ЕКИЯ ОСНОВакИЯ ПОЛУченнаясоль может быть применена б "з очистки,О,.:1 ванне 6 этоксихинальдина, выделенО" из такои со 1 и, Очень чисто и имееттемпературу плавления 70 - 71. Выход основания из двойной соли почти количественный (98 - 99% теории). Двойная соль хлоргидрата б-этоксихинальдина схлористым оловом С,НОН НС БпС, представляет собой бесцветные шелковистые иглы, легкорастворимые в го. рячем спирте, более трудно - в горячей воде и малорастворимые - в холодной воде, В водных растворах соль частично гидролизуется с образованием хлорокиси олова. При подкислении соль растворима полностью, образуя прозрачные.растворы,Предмет изобретения.Способ получения б-этоксихинальдина, отличающийся тем, что б-этокси.хлорхинальдин обрабатывают металлическим оловом и соляной кислотой и полученную двойную смесь б зтоксихинальдина либо выделяют из раствора, либо разлагают едким натром с целью выделения свободного основания.