Способ получения дихлорэтиленов

Сфез Сфветския ПИС ОБРЕ Социалнстнческн Республик 7(61) Дополнительное (22) Заявлено 123.27 с присоединением за (23) ПриоритетОпубликовано авт. св 94781 ки 21 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ ОРЭТИЛЕН Изобретение относится к области газофазных процессов получения дихлорэтиленов совместно с 1,1,2- -трихлорэтаном и винилхлоридом, Дяхлорэтилены и 1,1,2-трихлорэтан хорошо растворяют жиры масла. Они . широко используются как растворителя в проьеяшленности и в быту (паровая чистка, обезжиривание металлов и т. д.), 1,1,2-Трихлорэтан - ценный исходный продукт для получения хлористого винилидена - мономера для получения полимеров и сополимеровИзвестен способ получения дихл этиленов хлорированием ацетилена температуре 100-400 фС при атмосфер давлении на катализаторе железо Я . Однако, в ходе процесса катализаор железо превращается в хлорид елеза, который является летучим проуктом и он забивает реактор,Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ получения дихлорэтиленов хлорированием ацетилена на медном катализа-. торе при температуре 150-400 С. Совместно с дихлорэтиленами получают 1,1,2,2-тетрахлорэтан, Выход дихлор-этилена составляет б 0, а тетрахлорэтана 40 27.Однако медный катализатор чувствителен к следам влаги. В присутствиивлаги идет гидролиз хлорида меди икатализатор быстро отрабатывается.Кроме того образуются взрывоопасныеацетилениды меди, все это в целомусложняет технологию процесса,Далее, в известном способе кромедихлорэтиленов, получается только1,1,2,2-тетрахлорэтан, который может перерабатываться лишь в три хлорэтилен. В это же время представляет интерес разработка такого процесса, в котором наряду с дихлорэтиленамн получаются такие ценные продукты как винилхлорид и винилиденхлорид 20 или соединения, ведущие к их получе"нию (например, 1,1,2-трихлорэтан).Целью настоящего изобретения является упрощение технологии процесса.Поставленная цель достигается опи сываемым способом получения дихлорэтиленов, состоящим в том, что ацетилен хлорируют хлором при. температуре 100-350 С в присутствии хлористого водорода. Предпочтительно про цесс ведут при времени контакта 8,12 с и мольном соотношении хлора. ацетилена и хлористого водорода 0,5- 1:1;5.Отличительными признаками способа является проведение процесса в присутствии хлористого водорода, при предпочтительных условиях ведения процесса, как показано выше.При хлорировании ацетилена в присутствии хлористого водорода согласно изобретению получаются высокие выходя дихлорэтиленов наряду с 1,1,2" 10 -трихлорэтаном и винилхпоридом при высокой конверсии ацетилена и хлора. Процесс получения дихлорэтиленов по данному способу не приводит к образованию побочных продуктов 15 и сажи, он прост в технологическом оформлении, не требует применения катализаторов, которые быстро теряют активность.П р и м е р 1. Смесь 2,0 л 20 (0,089 моль) СН, 6,1 л (0,27 мОль) НС 1 1,8 л (0,080 Моль) С 3 пропускают через кварцевый реактор диаметром 2,4 см длиной 10 см при ЗОО.С и времени контакта 8,4 с. Реакционную смесь промывают раствором смеси едкого натра и мононатрийфосфата. Неконденсирующий газ собирают и анализируют методом газожидкостной хроматографии, Конденсат органической фазы после промывки отделяют от водной фазы, затем сушат над прокаленным хлоридом кальция и также анализируют хроматографически, Для количествен" ного определения непрореагировавшего хлора и хлористого водорода 35 реакционный газ из реактора параллельно подают в 10-ный водный раствор К 1. Количество хлора определяют титрованием свободного иода 0,1 нраствором тиосульфата натрия, затем определяют количество хлористого водорода титрованием того же раствора 0,1 н. раствором едкогонатрия, Время опыта 1 ч. Получено после отмывки от хлора и хлористого водорода 0,4 л (О,017 моль) С Н, 0,3 л ф 5(0,013 моль) С НС 3, 0,55 (0,024 моль)транс,2 О 1 Н С 1; 0,44 (0,019 моль) циср 2- СНС 1 р Э,31 л (0,0138 мОль)1,1,2 С Н С 1, Конверсия ацетиленасоставляет 81, хлора 92,8. Выход 0транс- и цис,2-дихлорэтиленов,считая на проконвертированный ацетилен 61,8 1,1,2-трихлорэтана 20,винилхлорида 18,2. ИП р и м е р 2. К смеси из 0,9 л (0,041 моль) С 1, и 6,85 л (0,30 моль) НС 1 добавляют 2,0 л (0,089 моль СН и пропускают на протяжении 1 ч через кварцевый реактор при темпе- е 0 ратуре 200 С и времени контакта 10,1 с,фПосле отмывки от хлора и хлористого водорода получено 1,04 л (0,046 моль) С Н ; 0,24 л (0,01 моль) СНз С 1; 0,.3 л (0,013 моль) транс(0,30 моль) НС 1 пропущено через кварцевый реактор при температуре 250 фСи времени контакта 9,3 сек на протяжении 1 ч. После промывки от хлора и хлористого водорода получено0,76 л (0,033 моль) С Н ; 0,4 л(0,004 моль) С 1 и 6,85 л (0,30 моль)НС 1 добавляют 2,0 л (0,085 моль)С Н на протяжении 1 ч пропускаютчерез кварцевый реактор при температуре 300 С и времени контакта 8,5 с.На,выходе получено 0,60 л(0,027 моль)СНд 0,50 л (0,023 моль) С Н С 1;0,36 л (0,015 моль) транс,2 СНС 10,26 л (О, 01 моль) цис2- С ВС З,0,32 л (0,14 моль) 1,1,2-СН С 1.Конверсия ацетилена 70, хлора 89.Выход транс- и цис,2-дихлорэтиленов составляет 47,14, 1,1,2-трихлорэтана 22,8, винилхлорида 30,06. Данный способ получения дихлорэтиленов, 1,1,2-трихлорэтана и винилхлорида путем хлорирования ацетилена в присутствии хлористого водорода является весьма эффективным. В интервале температур 160-350 фС и времени контакта 8-12 с выход дихлорэтиленов составляет 62. Совместно получаются такие ценные продукты как винилхлорид и 1,1,2-трихлорэтан.Использование данного способа по сравнению с известным способом имеет ряд преимуществ:способствует устойчивому и равномерному ведению процесса, поскольку отсутствует забивка реактора вследствие сублимации катализатора,исключает образование нежелательных побочных продуктов (сажи,. смолистых веществ, гексахлорэтана);не требует сложного аппаратур- ного оформления реакционного узла,позволяет получать одновременно в одну стадию три ценных продукта (дихлорэтилены,1,1,2-трихлорэтан ивинилхлорид) которые хорошо разделяются обычной ректификацией,исключает необходимость применения быстро отрабатывающихся катализаторов.791721 формула изобретения Составитель Н. ГозаловаРедактор Л. Герасимова Техред М, Лоя КорректорМ. Шароши Заказ 9392/22 Тираж 495 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное филиал ППП "Патент", г. ужгород, ул. Проектная, 4 1. Способ получения днхлорэтиленов путем хлорирования ацетилена ,хлором при температуре 100-350 фС, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, процесс ведут в присутствии хлористого водорода с последующим выделением дихлорэтиленов, 1,1,2-трихлорэтана и винилхлорида. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведутпри времени контакта 8-12 с и мольномсоотношении хлора, ацетилена и хлорис-фтого водорода 0,5-1:1:5.Источники информациипринятые во внимание при экспертизе1. Патент Германии М 254069,кл, 120, 19/02, опублик, 19122. Патент Англии 9 366348,опублик. 1931 (прототип),