Способ получения органофторсиланов

ЗОБРЕТЕ Республик ПАТЕНТУ Зависимый от патентаявлено 01.Х 1.1968 ( 128232223-4 1 ПК С 071 7/1 Приоритет 07.Х 1.1967,ВП 12 о/128157, Г Опубликовано 02 Л.1971, Бюллетень9 Комитет по делам зобретеииб и открыти при Совете жилстрое СССР(088,8) та опубликования описания 23,И,197 Авторызобретени Инос ихард Мюллер, РайнерИнострат фюр Силико кая Демокр а яв итель Институ ,(Герма СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОФТОРСИЛАН мина, я изИзобретение фторированных нений, содерж связанный с ктносится к способу получениякремнийорганических соедищих водород, непосредственно минем, общей формулы КоК ь 51 Р 4 (а-ь),где а=0 - 2;0=1 - 3;(а+6) (4;К - алкил;К - алкенил, арил, ИК 2", алкокси, алкенокси, арокси, органосилокси группа, К" - Н, алкил, арил, силил.Известны способы получения таких соединений фторированием органогидрогенсиланов фторидами металлов или,фтористым водородом. Однако выходы целевых продуктов низкие, кроме того, образуются нежелательныепобочные продукты.,Предлагаемый способ получения органофторсиланов позволяет повысить выход целевых продуктов до 90 - 100%, а также избежать отщепления функциональных групп у атома кремния. Способ состоит в том, что органогидрогенсиланы общей формулы КаК ь 1 Н - а+ьь где К, К, а и Ь имеют указанные значения, подвергают фторированию фторидом или гидрофторидом аммония в среде транцыИрмиш и Харальд Роцшетическая Республика)ная фирмаи унд Флуокардон Хемитическая Республика) органического растворителя, например а Полученные продукты легко выделяютс вестными приемами.П р и м е р 1. В колбу, снаоженную обрат 5 ным холодильником и мешалкой, предварительно помещают 2,96 г (80 ммоль) тонкодисперсного, высушенного над Р 205 порошка фторида аммония и 30 мл высушенного при помощи СаН 2 диэтиламина. Из капельной во ронки к этому раствору добавляют, перемешивая, при комнатной температуре 15,87 г (80 моль) высушенного с помощью СаНг метилфенилсилана СНз(СбНв) 2 ЯН.Реакция начинается медленно с сильным 15 выделением газа. Количество выделившегосягаза можно уловить и использовать для контроля хода реакции.После того как весь силан по каплям введен и выделение газа окончено (примерно че рез 15 мин), отсасывается светлый, как вода,продукт через стеклянную фритту, и фильтрат дистиллируется. Выход метилдифенилфторсилана составляет 90 - 100%, т, кип. Кро,зь 83,5 - 84 оС25 Найдено, %; Г 8,6; Ы 12,8.С 1 зН 1 зРЬьВычислено, %: Р 8 78; Я 12 98.Если вместо фторида аммония ввести поло297191 Предмет изобретения составитель М. КбжинскавРедактор О, Н, Кузнецова Техред Л, Л. Евдонов Корректор Т. А. Китаева Заказ 112513 Изд,486 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская набд. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3 ,Эвину молярного количества фторида гидроаммония, выход получается такой же высокий.Аналогично при комнатной температуре получают диамилфторсилан (СзН) зЯРз из диамилдитидрогенсилана (СзН 11) зЯН 2, а триэтилфторсилан (СзНз) з 31 Р - из триэтилгидрогенсилана (С 2 Нз)зЯН при температуре кипе. ния растворителя.Пример 2. В сосуд с мешалкой, подобный описанному в примере 1, вводят 12,98 г (80 моль) метилдиизопропоксисилана СНз(1 - СзНтО)гЫН в смеси с 30 мл высушенного над СаНз диэтиламина. Из распылитель- ной воронки добавляют порциями с перемешиванием тонкопорошковый, высушенный над Р 20 з фторид аммония при комнатной температуре. Немедленно начинается бурное выделение газа, реакция быстро заканчивается, Светлый, как вода, раствор быстро отсасывается через стеклянную фритту, н фильтрат дистиллируется.Выход метилдиизопропоксифторсилана СНз(СзНтО)зЯ 1 Р составляет 80 - 90%; т. кип. Кр 105,5 С.Найдено, %: Р 9,55; Я 16,2.СтН 1 тОзРЬ 1.Вычислено, %: Р 10,53; Я 15,57.Пр имер 3. В сосуд с мешалкой, подобный описанному в примере 1, вводят 29,67 г (100 моль) трис-(триметилсилокси) гидрогенсилана (СНз)зЯ 01 зЬ 1 Н в смеси с 30 мл высУ- щенного над СаН 2 бутиламина. Из распыли- тельной воронки добавляют порциями с перемешиванием при комнатной температуре тонкопорошковый, высушенный над Р 20 з фторид аммония.Немедленно начинается бурное выделение газа. Приблизительно через 8 час реакция заканчивается.Светлый, как вода, раствор отсасывается через стеклянную фритту, и фильтрат дистиллируется. 4Выход трис-(триметилсилокси) фторсилана1(СНз)з 81 О 1 зЯР составляет 50 - 60%, т. кип.Кроо 1085 СНайдено, %; Р 6,28; 35,70,5 ЯСдНзтОзРЬ 4.Вычислено, %: Р 6,03; Я 36,70.П р и м е р 4, В сосуд с мешалкой, подобный описанному в примере 1, вводят 8,85 г (49 моль) (и-бутил) . (анилино) -дигидрогенси лана С 4 Нз(СаНзХН) ЯНв в смеси с 30 мл свежедистиллированного, высушенного над СаНз анилина, Из распылительной воронки добавляют порциями с перемешиванием при комнатной температуре тонкопорошковый, высу шенный над Рз 01 фторид аммония.Немедленно начинается бурное выделениегаза.,Приблизительно через 15 мин реакция заканчивается; (и бутил) - (анилино) днфторсилан С 4 Нз(СаНзИН) 51 Рз кипит пРи 120 С/1 мм 20 рт. ст. и получается с выходом 45%.Найдено, %: Р 17,5; И 6,7.С 1 оН 1 зРз.Вычислено, %; Р 17,64; М 6,5. Способ получения органофторсиланов общей формулыКай 651 Р 4 - (а+61 30где а=0 - 2;Ь=1 - 3;(а+Ь) (4;К - алкил, К - алкенил, арил, ИК.", алко.35 кси, алкенокси, арокси, органосилоксигруппа;К" - Н, алкил, арил, силил,.фторированием органогидрогенсиланов, отличающийся тем, что с целью упрощения способа и повышения вы.хода целевых продуктов, в качестве фтори рующего агента используют фториды или гидрофториды аммония, и процесс ведут в среде органического растворителя, например амина