Способ получения тетраэтилфосфордиамидхлорида

Союз Советских Социалистических Республикависимое от авт. свидетельствааявлено 05,Ч.1969 (,% 13274 МПК С 071 Комитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССРлетень2 ата опубликования описания 18.Х 1.197 Авторы изобрет Ю. Алдарова., А, А. Изынеев и Б. Б. Тангано Крещков сковский на Ленина химико-технологич имени Д, И, Менделеева ий институт ю МЦф щ г"явител ИАМИДХЛОР ЕНИЯ ТЕТРАЭТИЛФОС ПОСОБ П взаимодействием хл бытком диэтиламина нического растворите лол) в присутствии к го алюминия. Реакц лаждении до ( - 10)Пример 1. В ч загружают 400 мл д солютного толуола, стого алюминия, о с присоединением заявкиПриоритет убликовано 21 1 Х,1971, Б Изобретение относится к получению фосфорамидных растворителей, хорошо растворяющих гетероцепные ароматические полимеры, например полиоксадиазолы, полибензоксазолы, политриазолы, полибензимидазолы.Известен способ получения тетраметилфосфордиамидхлорида из хлорокиси фосфора и избытка диметиламина в среде инертного органического растворителя (эфир, толуол) при охлаждении до - 60 С.10Однако получаемый продукт представляет собой смесь веществ и выход его был незначителен.Предложен усовершенствованный способ получения тетраэтилфосфордиамидхлорида 15(СгН,),1 С 1 орокиси фосфора с изв среде инертного оргаля (бензол, толуол, ксиатализатора - хлористоию ведут обычно при ох - (+10) С.етырехгорлую 2-л колбу иэтиламина, 1000 мл аб,5 г безводного хлорихлаждают до 10 - 5 С и 3 добавляют по каплям 60 мл хлорокиси фос. фора, растворенной в 100 мл абсолютного толуола, в течение 1 - 2,5 час. Выпадает осадок хлоргидрата диэтиламина. Реакционную смесь оставляют на ночь.На следующий день реакционную смесь постепенно нагревают до 100 С (2 час), отфильтровывают образовавшуюся соль на воронке Бюхнера, отгоняют толуол в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, и остаток перегоняют в вакууме. Получают тетраэтилфосфордиамидхлорид - бесцветную жидкость, т. кип. 110 - 111 С/1,5 - 2 мм рт. ст. и 273 - 275 С/760 мм рт. ст. (по литературным данным т. кип. 136 С/10 мм рт, ст.); игр 1,4651,Выход 638%.Вычислено, %: С 42,39; Н 8,89; М 12,35; Р 13,67.СеНгсМгОС 1 Р.Найдено, %: С 42,15; 42,25; Н 8,99; 8,86; Х 12,16; 12,44; Р 13,54; 13,58,П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 из 375 мл абсолютного диэтиламина, 900 лхл абсолютного толуола и 0,45 г А 1 С 1 а, охлаж. денных до 5 - 0 С, после добавления по кап. лям в течение 1 - 1,5 час 55 мл хлорокисп фосфора в 100 мл абсолютного толуола и по. следующих операций, указанных в примере 1 (нагревание на следующий день до 100 С в314756 15 Предмет изобретения Соствтель И, Головннкова1 сдактор Т. Г. Яарганова Тсхрс, 3. Н. Тараненко Корректор Е. Н. Зимина Заказ 3261,12 Изд.328 Тираж 473 ПодписноеЦг 1 ИИПИ Комитета о дс.;., зобрссний н откртий пр: Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушскаи наб., д, 4/5 Тпогрри, пр Са 1 ова, 2 течение 1,5 - 2 час), получают тетраэтилфосфордиамидхлорид - бесцветную жидкость, т. кип. 104 - 105 С/1 - 1,5 мм рт. ст. илп 273 - 275 С/760 мм рт. ст.; ио 1,4654. Выход 65,2%.Найдено, %: С 42,20; 42,35; Н 8,90; 8,95; Х 12,20; 12,28; Р 13,60; 13,55. Пример 3. Как в примере 1, из 420 дл абсолютного диэтиламина, 1400 мл абсолютного толуола, 0,53 г безводного хлористого алюминия после охлаждения до 0 - ( - 5)С и прикапывания в течение 2,5 - 3 час 63 дл хлорокиси фосфора в 150 мл абсолютного толуола, нагревания на следующий день до 100 С в течение 1,5 час и последующей обработки, аналогичной обработке, приведенной в примере 1, получают тетраэтилфосфордиамидхлорид - бесцветную жидкость, т. кип.109 - 110 С/1,5 - 2 мм рт. ст. или 273 - 276 С/ 760 мм рт, ст.; и1,4654.Найдено, %: С 42,32, 42,38; Н 8,81, 8,85; М 12,45, 12,32; Р 13,70; 13,66.П р и м е р 4, Поступая как в примере 1, из 260 мл диэтиламина, 850 мл абсолютного толуола, 0,33 г безводного хлористого алюминия, охлажденных до ( - 5) - ( - 10) С, после прикапывания 39 мл хлорокиси фосфора в 100 мл абсолютного толуола, длящегося 3 час,нагревания на следующий день в течение2 час до 100 С и последующей обработки, какуказано в примере 1, получают тетраэтилфосфордиамидхлорид - бесцветную жидкость.5 т. кип. 104 - 105 С/1 - 1,5 мм рт. ст. или 273 -275 С/760 мм рт, ст.; ио 1,4654,Выход 68,07%,Найдено, оо. С 42,28; 42,35; Н 8,89; 8,87;Х 12,31; 12,37; Р 13,65; 13,70.Тетраэтилфосфордиакидхлорид, как показали опыты, может найти применение в качестве растворителя для гетероцепных ароматических полимеров. Способ получения тетр аэтилфосфордиамидхлорида на основе взаимодействия хлорокиси 20 фосфора с избытком диэтиламина в средеинертного органического растворителя при охлаждении, отлачающийся тем, что, с целью увеличения вьхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии хлористого алюминия, 25 взягого в качестве катализатора.2. Способ по п. 1, отличаюи(ийся тем, чтопроцесс ведут при температуре ( - 10) - (+10) С.