Вптб

СОюз СОВииийх -И 3 О Б Р Е Т Е Н И Я К ПАТЕНТУ Зависимый от патентаМ, Кл. С 07 с 69,62 Заявлено 09,11,1971 ( 1618696 23-4)Приоритет 09.11.1970,1826 70, Швейцария Гасударственный комитет Сонета Министров ГКр во делом иообретеннй й ннрытннУДК 547.464,1,07(088.8) Опубликовано 05,711.1973. Бюллетень29 Дата опубликования описания ЗХ 1.1974 Авторизобретения ИностранецХорст Егер(Швейцария) ПТБ Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ПЕРФТОРАЛКИЛАЛКИЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И АРОМАТИЧЕСКИХ ДИОЛОВ. о-р Изобретение относится к способу получения сложных эфиров перфторалкилалкилкарбоновых кислот и ароматических диолов, которые могут быть использованы в производстве полимерных материалов.Алкиловые эфиры перфторалкилкарбоновых кислот, получаемые путем известной перекрестной конденсации перфторалкоксикарбоновой кислоты и моноэфира перфторалкилкаргде Я и К - С 4 - С,4-перфторалкил;Я и Я - С, - С-алкил или С 5 - С 6- циклоалкил;А и А - Сг - Сз-алкил;С 4 - незамещенный или замещенный фенил или бисфенилалкнл;гп,пи р=1 - 2,заключается в том, что соответствующие перфторалкилалкилкарбоновые кислоты этебоновой кислоты, имеют в основном неразветвленную структуру, в то время как для эффективной лиофобизации полимерных материалов, в частности текстильных изделий, пе обходимо применение соединений с более разветвленной структурой.Предлагаемый способ получения сложныхэфиров .перфторалкилалкилкарбоновых кислот и ароматических диолов общей формулы рифицнруют ароматическими диэпоксидами илн диолами в органическом растворителе, на пример этилацетате, в присутствии катализатора, например безводного ацетата натрия, при температуре не выше 100 С с последующим выделением целевого, продукта известными приемами.25 К и К в сложных эфирах перфторалкилмонокарбоновой кислоты содержат 5 - 11, предпочтительно 7 - 9 атомов углерода, Эти радиФормула СБй С 00 Таблица 1 446 28,1 Ч Содержание,1 ол, весвес, о: формула 546 47,8 СРз(С".)СН,СООН СРз(СР 2 С, 1,С 001- С,(СР,) СН,СООН СРэ(СР 2)-С, НСООНСР,(СР).,С,НСО ОН СР, (СР,),С;Н СООНСР(СР,) )С,.Н дСООН 16 2 32 34 1 11 592 692 420520 620 448 548 60 1 Р 2".- Т - 1-0)Б 646 18,5 65 калы могут быть рдзвствлспп,.)п цли исч;)- ветвлсциыми, Развствлсииьй радикал может представлять собой 1 зопсрфторзлкил обисй формулы где )г= - 11. Лучше всего, еслп й и Г - Н= перфторалкил, в том числе тдк цдзывде.ьш 10 о)-Н-перфторалкил, имеощцй цд конце атом водорода.В каествс зГ)0)Зтическпх эпоесидов используют эпоксидь, полу четые, например, цз резорцина, гидрохицоиа, продуктов кои.с:гиИи 15 ренола и формальдсгидд, фенола и ацетона, гидроксииафтдлииов или гидроксиа)трдцепов,В зависимости От характера рс 1 гситоп и ),словпй время реакции составляет 1 - 24 час, чаше всего 4 - 8 час. 20Реакцию обычио прово,чят при 20 - 70 С, предпочтительно при 30 - 50"С.Получаемые сло)кные эфиры псрфтордлкилалкцлкарбоиовых кислот обычно представляют собой смеси изомеров, обрззуюпихся из эпо ксидов при рдскрьтии Окисиого цикл;и:.)тсрификации.В связи с иаличисм соб)и.х ги,чроксильпых групп в сложных эфирах цсрфторалкилдлкилкдрооповых кислот для их сц 1 пви мо)к но использовать соедиисиия, содсрждппн 1,2-эпоксидиыс, изопидпдтиьс, 11 крпл Пс, )1(- тилольные, алкоксильиые, дльдсги.п.с, ело)к. иоэфирцые и другие подходящие группь. 35П р и и е р 1, 14,1 г окиси стирола, 22,1 г 2,2,3,3-Н-пснтадекафтордециловой кислоты и 1 г безводиого ацстдтд натрия рзстворяОт 100 л 7 этилгпетзтз при компдтпо тсъпсрдтуре, этерифицируют при 40 С и горев 18 час 40 реакция закацчцвастся (отсутствие эпокси;,з и реакциоииой с)Оси), Раствор выпаривают и вакууме при 40 С, остаток раствориот в 100 лг,г диэтилового эфира, промывают 3;к 20 лг,г воды и получают светлый маслообрдзиьш прочукт. 45 Выход 22,1 г (78,69%).При масс-спектроскопиц продукта получен пик с молекулярным весом 562.П р и м е р 2. 17 г эпоксида Чцфеиплолпропана, 2 г безводного ацетата натрия и 49,2 г 50 перфторалкилалкилмонокарбоиовой кислоты, состав которой приведен в табл. 1, растворяот в 200 мл этилацетата. РезкциОппу 10 смсс в 1 дсржпвзют 7 час при 60 ), удаляот э ГилдцсГд в вгкуумс, рдстпоряот остаток в 200 лл эфира и промьвают 3; (20 лгг воды. )фирпыш раствор высушивают сульфатом натрия, удаляют эфир в вакууме при 50"С и пол)чают 36 г (54,5%) белого твердого продукта, который, .по данным титроваиия, пе содержит эпс ксигрупп,П р и м с р 3. 4,62 г Окиси стирола, 20,0 г псрфторалк)1 лдлкилх 10 П 01 дрооповой кислоты того )кс состава, что и в примере 2, и 2,0 г безк)диого ацетата иатрия растворчют в 200 лл этилацетата, выдерживают 6 час и удаляют этилацетат в вакус при с 0 С. Осадок ра творяют в 200 .7 этилового эфира, промывают 320,и,г воды, высушивают и выпз)Пвдот в вакууме. 1 Огудк)т 23, г 03,1%белого воскообразцого вспества.При масс-спс:трометрии пдидсиы пики с молекуляриьъп весами 712, 6 О и 7 О.Пример 4. Рдстгорчют в 100 гил этилапетата 12,0 г 0.иси стцрола, 2 г ацетатд идтрия и 60,4 г перфторалкилуцдецилсцовой кислоты, состав которой дац в табл. 2. Зтерификацио и обработку реакциоииой смеси проводят, как в примере 1, Получают 52,9 г (73,06%) целевого продукта, даощего при масс-спектроскопии пики с молекуляриыми весами 62:1, 724 и 824. П р и м с р 5. РасторяОт в .100 лг,г этцлацетата 12,0 г окиси стирала, 2 г ацстатд натрия и 54,6 г перфторалкилциклогексилкарбоновой кислоты, состав которой дди В тзОл. 3,Этерификдцию и обработку реакционной смеси проводят, как в примере 3.В - Ц - Сод - А О)гп-ОН пт,п и р=1 - 2,Составитель К. Коренев Коррскгор И, Увакина Рсдактор Ш, Шарганова Текред Т, Курилко Заказ 15759 Пзд,925 Тираж 5 Подпсцое ЦНИИП Государственного комитета Совета Мишстров ГССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж 35, Раушская наб., и. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Получают 43,7 г (65,6%) вязкого продукта,дающего при масс-спектроскопии пики с молекулярными весами 566, 666 и 766,где й и К - С 4 - С,-перфторалкил;О и Я - С, - Са-алкил; С;, - С,-циклоалкил;Л и А - С, - С,-алкил;6 - незамещенныи или замещенный фенил или бисфенилялкил; Предмет изобретенияСпособ получения сложных эфиров перфторалкплалкилкарбоновых кислот и ароматических диолов обшей формулы(О) Л - ОО" - Ц - Ргт ОН ОтливаОщийсл тем, что соответстиуошце пер 15 фторалкилалкилкарбоновые кислоты этерифи- ИИОУЮТ ЯРОМЯТ 1 ЧЕСКИМИ ЛИЭПОКСИЛЯМИ ИЛИ диолами в с ргаиическом растворителе, например эти 2 в кте, В присутствии катализатора, нагример Оезводного яцетят 2 натрия при тем 20 пературе не выше 100 С с последующим выделением целевого продукта известивми приемами,