374346

О П И С А Н И Е 374346ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимое от авт. свидетельства08 д 22/О 601993/23 5) явлено 24.Х 1.1970 присоединением заявкиПриоритет ДК 678.664(088.8) Опубликовано 201973. Бюллетень15Дата опубликования описания ЗО.Х.1973 Авторыизобретения Г. С. Гольдин, В. Ф, Миронов, В, Д, Шелудяков, Г. Д. Хатунцеи Л. С, Батурина 3 аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УРЕТАНОВЫХ ОЛИГОМЕРОВ Изобретение относится к области получ уретановых олигомеров, в частности крем содержащих уретановых олигомеров.Известный способ получения уретан олигомеров путем взаимодействия хлор миатов с полиаминами в растворителе в сутствии акцептора хлористого водорода 0 - 25 С не обильности олС целью пгомеров, поют в качествческие хлорф беспечивает повышения термостигомеров.овышения термопредлагаемомуе хлорформиатоормиаты общей ения нийСНИ-0-В-ыЬ где К=СНе, (СНе), или СН 2 СН 20 СН 2.честве второго компонента используют полиамины общей формулы: нч-(сн,-я н где Г=СНа = 2 - 3; т=1 - 2,При взаимодействии кремнийорганических хлороформиатов с полиаминами в растворителе в токе азота и в присутствии акцептора хлористого водорода, выделяющегося в результате реакции, могут быть нийорганические уретановые следующей схеме:0 олучены кремлигомеры по Гасударстаенныи камнтеСаавта Мнннстраа СССРпа делам изобретенийи открытий вых фор- при- при стабильности олиспособу иопользув кремнийорганиформулы:сн, сн,с - 0-к - ь 1 - 0 - й - В - О - с - х - (сн ) - 1 ч. хдСНз СНз В качестве акцептора можно использовать триэтиламин, пиридин или же избыток самого амина - реагента,Строение полученных кремнийорганических уретановых олигомеров подтверждено данными ИК-спектроскопии и элементарным составом. В ИК-спектре соединений имеется полоса 1710 см ь обусловленная колебаниями С=О группы, полоса 1080 см в- валентные колебания Я - О - Я группы, 1260 см -и 845 см- - валентные колебания Я - СНз группы.Полученные олигомеры представляют собой желтоватые смолы, вязкость 2%-ных растворов которых в ДМФА в зависимости от строения исходных соединений и от условий опыта колеблется от 0,070 до 0,150. Температура стеклования олигомеров в зависимости от строения исходных соединений минус 45 - минус 52 С.П р и м е р 1. Олигомер на основе 1 ч,1 ч-диметилэтилендиамина и 1,3-бис (метилхлорформиато) -1,1,3,3-тетраметилдисилоксана. Реакцию ведут в пятигорлой колбе, снабженной обратным холодильником, вводом для азота, мешалкой, капельной воронкой и термометром. В реакционную колбу помещают 4,15 г (0,047 моль) И,М-диметилэтилендиамина и 9,5 г (0,094 моль) триэтиламина в 30 мл абсолютного бензола и из капельной воронки при охлаждении и перемешивании в токе азота (температура в колбе не выше 25) прикапылают 15 г (0,047 моль) кремнийорганического хлорформиата в 30 мл абсолютного бензола, Затем отделяют солянокислый триэтиламин и отгоняют растворитель. Чистят олигомер осаждением его сухим гексаном из бензольного раствора, сушат на роторной сушилке при 50 при остаточном давлении 1 мм р 7 з ст. Полученной 2,4 г (25%-ный выход) олигомера с удельной вязкостью 2%-ного раствора в ДМФА - 0,155.Найдено, /,: С 43,22; Н 7,90; Я 16,82; 1 ч 8,20.Вычислено для С 12 Н 22 МЮ 205, о/о. С 43,08; Н 7,83; Я 1 16,79; Х 8,37,При мер 2. Олигомер на осипове 1 ч,М-диметилпропилендиамина и 1,3-бис (метилхлорформиато) -1,1,3,3-тетраметилдисилоксана,Аналогично примеру 1 из 3,2 г (0,0312 моль) хлор формиата в присутствии 6,15 г (0,0624 моль) триэтиламина получают 2,13 г (20%-ный выход) кремнийопганического уре 15 20 25 Зо 35 40 45 50 55 60 65 танового олигомера, удельная вязкость 2/,-ного раствора которого в ДМФА - 0,081,Найдено, %; С 44,40; Н 8,20; 51 15,94.Вычислено для СзНзвКзйаОз, оо. С 44,79; Н 8,09; Я 16,11.П р и м е р 3. Кремнийоргапический уретановый олигомер из 1 ч,1 Ч,К"-триметилдиэтилентриамина и 1,3-бис(метилхлорформиато)-1,1,3, 3-тетраметилдисилоксана. Аналогично примеру 1 из 9,65 г (0,03 моль) хлорформиата, 6,06 г триэтиламина (0,06 моль) и 4,4 г (0,03 моль) триамина получают 2,33 г (19/оный выход) продукта с удельной вязкостью 2/о-ного раствора в ДМФА - 0,135.Найдено, /,: Х 10,70.Вычислено для С 1 зНззГзЯЬОь о/о, К 10,77 П р и мер 4, Олигомер на основе К,И-диметилэтилевдиамина и 1,3-бис(хлорформиато) пропил,1,3,3-тетраметилдисилоксана. Аналогично примеру 1 из 4,4 г (0,05 моль) диамина, 10,1 г (0,1 моль) триэтиламипа, 19,8 г (0,05 моль) хлорформиата получают 5 г (26/о-ный выход) продукта, удельная вязкость 2%-ного раствора которого в ДМФА - 0,108.Найдено, %: Я 14,30; Х 7,08.Вычислено для СеНзКз 81 зОь /о. 81 14,38;1 ч 7,17.Пример 5. Олигомер на основе 1 ч,М-диметилэтилендиамина и 1,3-бис 1(р(хлорформиато) этоксиметил 1 -1,1,3,3 - тетраметилдисилоксана. Аналогично примеру 1 из 3,52 г (0,04 моль) диамина, 8,08 г (0,08 моль) триэтиламина и 16 г (0,04 моль) хлорформиата получают 2,9 г (17%-ный выход) олигомера с удельной вязкостью 2/,-ного раствора в ДМФА - 0,072.Найдено, %. Я 13,40; Н 8,17.Вычислено для С,оНзКз 51 з 07, о/о, Я 13,32; Н 8,1 1.Полученные о-кремнийорганические уретановые олигомеры обладают рядом ценных свойств. Прежде всего, они имеют хорошие низкотемпературные свойства: температура стеклования их минус 45 - минус 52 С. Кроме того, они обладают повышенной термостойкостью (потеря в весе до 10 о/о наблюдается при 200 С). Полученные олигомеры растворимы в обычных органических растворителях (эфире, толуоле, бензоле и др.).Предмет изобретенияСпособ получения уретановых олигомеров путем взаимодействия хлорформиатов с поли374346 Составитель Т. Кремнецкая Техред Л. Грачева Корректор Т. Гревцова Редактор А. Батыгин Заказ 33882 Изд. М 401 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, К, Раушская наб д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 аминами в растворителе в присутствии акцептора хлористого водорода при - 25 С, отличиюиийся тем, что, с целью повышения термостабильности олигомеров, в качестве хлорформиатов используют кремнийорганические хлор формиаты общей формулы; СН1 с 1-с-О-я" -1 оНгде К=СНз, (СНз)з или с.НзСНаОСНз.