Способ получения отвержденных полиуретанов

ОПИСАНИЕ ИЗОБВЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советсииь Социалистическиь РеспублинЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 28.И 1.197 О ( 1466435/23-5)с присоединением заявкиМ, Кл. С 08 д 22/16 Новтитет оо аелатьизооретений и открцти сри Совете Министров Приорите Опубликовано 20,111,1973, Бюллетень1Дата опубликования описания 5,И.1973 ДК 678.664(088.8) Авторыизобретен А. В. Голубев, 3, Н. Пазенко, С и К. А. Корнев нститут химии высокомолекуля АН Украинской ССВалито соединений явител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОТВЕРЖДЕННЫХ ПОЛИУРЕТ е оотчсО (П 2 100ди) (МВ О)С дроксилсо тержзается); лярная доля ги ей добавки (зад олекулярный ве макроизоцианащии вес полиэф ата, г, - мо МВ Окс -МСО - в 0 ПЭ+ДИ - об ане, %:ира и диизоци 1Данное изобретенне относится к области получения отвержденных полиуретанов,Известен способ получения полиуретанов путем взаимодействия гидроксилсодержащих соединений и диизоцианатов в,присутствии растворителя с аоследующим отверждением.С целью придания полиуретанам гидрофильности в качестве отвердителей стредложено использовать линейные К-замещенпые гидроксилсодержащие олигоуретаны следующей фор,мулы: дгу). дгу 1 СН 2- тч - со - (сн ) - ог - м - сн - сн - сн- я сн - снО о Он он На основе получаемых полиуретанов получают эластичные гидрофильные пленки.Вследствие регулярносви расположения гидроксильных груьпп вдоль цепи олигомера и различия в реакционности гидроксильчых прупп создается возможность образования с макроизоцианатами сшитых,полиуретанов с сохранением части гидроксильных групп в конечном продукте. Причем расстояние между узлами сшивки можно задавать заранее, применяя для этой цели различные гидроксилсодержащие олигоуретаны, Синтез последних легко осуществим посредством полиприсоединения бис- (арилурета нов) гликолен к различным диглицидным эфирам, в томчисле к диановым смолам. Изменяя в соответствующем направлении соотношение макроизоцианат - сшиватель, можно регули 5,ровать степень гидрофильности получаемыхматеряалов.Предлагается применять олигоуретаны смол. в. 4000 - 5000, содержащие в среднем8 - 10,гидроксильных групп на 1 молекулу10 олигоуретана,Способ получения полиуретановых пленоктакого типа заключается во взаимодействиидиизоцианатов с простыми или сложнымиэфирогликолями в молекулярном соотношении15 2: 1 с образованием макроизоцианатов и последующим ,прибавлением раствора соответствующего количества гидроксилсодержащегоолнгоуретана в диметилформамиде,Расчет количества (г) гидроксилсодержа 20 щего олигоуретана чля реакциями отвержденияпроизводят по формуле374347 Полученный реакционный раствор выливают на тщательно вымытые и обработанные тальком стекла, затем подложки помещают в шкаф для опверждения.,Процесс отверждения проходит при 100 - 110 С в течение 2,5 - 3 часпосле чего готовые пленки снимают со стекла. Свойства полученных таким образом полиуретановых прозрачных пленок приведены в таблице. Свойства полнуретановых пленок Условия отверждения Макроизоциаиат Результаты испытаний Полиэфир Ф Б о оо о о Диизо- цианат Й ) й ,д"о о оо ф 1 о и ав я с-г а 5 р од а о чо й ЗЧ о о о 6 О 1йЭ Жо.Оо оуЯ О Л О о, ф состав ь Х О ь ДУ1: 1 110 495 2,7 554 7,1 67 6,4 6,45 800 ДФМИ 4,25 0,36 Пол ифурит 140 100 6,45 6,5 3,5 970 0,36 2,5 6,45 0,57 592 281 110 6,6 3,4 1000 6,8 4,5 100 6,45 1550 162 2,2 0,82 1500 4,9 ДУ 2 11 6,4 6,45 110 4,25 150 0,42 4,9 815 6,5 6,45 970 110 0,44 5,2 142 56 П р и м е ч а н и е, Полифурит - полиокситетраметилеигликоль; ДфМИ - дифенилметандиизоцианат; ДУ- олигоуретан на основе бис-(фенилуретана) этиленгликоля и простого диглицидного эфира; ДУолигоуретаи на основе бис-(фенилуретана) этиленгликоля и транс-диглицидного эфира гидрохинона. Составитель Т. Кременецкая Редактор И. Джарагетти Техред Л. Грачева Корректор Е. МихееваЗаказ 1611/1 Изд.419 Тираж 551 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 45 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р. В трехгорлый реактор емкостью 0,25 л, снабженный механической мешалкой, капельной воронкой, закрытой хлоркальциевой трубкой и трубкой для,подвода инертного газа, помещают 5 г (0,02 моль) свежеперегнанного дифенилметандиизоцианата, 10 г (0,01 моль) сухого полифурита мол. в. 1000 и смесь нагревают на водяной бане в течение 20 мин, Затем отбирают аликвотную часть на анализ % МСО-прупп. По достижении 6,6% КСО-групп макроизоцианат охлаждают, добавляют 10 мл тщательно очищенного диметилформамида и при комнатной температуре приливают раствор в 6 г гидроксилсодержащего олигоуретана (ДУ) в 10 мл диметилформамида. Полученный густой прозрачный бесцветный раствор разливают на хорошо вымытые и протертые тальком стекла, которые затем в течение 2,5 час высу 1 шивают в,шкафу при 100 - 110 С. При этом получаются проз р ачные бесцветные пленни.Полученные полимеры могут быть использованы в качестве плевкообразующих и пропитывающих средств для покрытий, резины, а также в тех областях, где необходима опре деленная гиърофильность материалов,Предмет изобретенияСпособ получения отвержденных полиуретанов путем взаимодействия гидроксипсодер жащих соединений и диизоцианатов в присутствии растворителя с носледующим отверждением, отличающийся тем, что, с целью придания полиуретанам гидрофильности, в качестве отвердителя используют М-замещенные гид роксилсодержащие олитоуретаны.