354661

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советскик Социалистических Республикависнмый от патентаЗаявлено 07.Ч,1969 ( 1328036/23-5) 1. Кл. С 08 сх 22/44 риоритет 13.Ъ".1968,22623/68,Вели кобриташгя Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мыиистрое СССРбликовано 0 1972, Бюллетень3 ата опубликования описания 15,Х 1,197 Авторыизобретения Иностранцы Арчер и Арту икобритания) Кейт Роберуов явитель транная фирмакал Индастриикооритания) имитед(Вел ИЯ ФОРМОВАННЫХ ИЗДЕ ПОСОБ ИЗГОТО споль- нред 1Изобретение касается изготовления формо. ванных изделий из смол, упрочненных волокном.Известен способ изготовления формованных изделий путем пропитки волокнистого материала жидким составом с последующим отверждением, В качестве жидкого состава используют продукт взаимодействия избытка полиизоцианата с соединениями, содержащими активные атомы водорода.Предлагается в качестве соединений, содержащих активные атомы водорода, использовать каменноугольный пек, причем каждые 100 вес. ч, последнего содержат реактивные группы в количестве, достаточном для реакции по крайней мере с 3 вес. ч, цианатных групп,Желательно отвержденне проводить во влажной атмосфере.В качестве волокнистого материала и зуют пористый волокнистый материал, почтительно целлюлозу нли асбест.Формование изделий осуществляют до пропитки, во время и после пропитки.К применяемым продуктам реакции каменноугольного пека с изоцианатом в первую очередь относятся продукты реакции органических диизоцианатов с каменноугольным неком,содержащие реагирующие с нзоцнанатом груп.пы, например гидроксильные (фснольныс нлчн спиртовые), и первичные нлн вторичные дмнногруппы, например имеющие стрклр тнпд 5 карбазола. Наилучшие результаты лают шксокоароматические пеки, содержащие мяло 13-кислоты, практически нс содержащие воды и каменноугольгых кислот н имеющие количество реактивных групп, досдточнос для О реакции по кранней мере с 3 вес. ч, нзоцнднатных групп (уд. в. 42) на 100 вес. и, нека.К полннзоцнанатам, пригодным для взаимодействия с пском, относятся такис длифдтичсскне диизоцианаты, как гексаметнлендннзоцн анат и тетраметиленднсизоцианат, ароматнчсческие диизоцианаты, например толнлсн,4- динзоцианат, толнлен,б-дннзоцнанат, дифеннлметан,4-диизоцианат, З-метнлднфеннлме.тан,4-динзоцианат, тг,ц-фенилеггдиизоцнанат, 20 хлорфенил,4-диизоцнанат, нафталин,5-дн.нзоцианат, дифеггил,4 дннзоциандт, 4,4-дннзоцнанат, 3,3-диметилднфеннла н дннзоциднат дифенилового эфира, 1,4-кснлнлсндннзоцианат, и циклоалифатическне дннзоцидндты, 5 такие как дициклогексилметандннзоцнандт нмстилциклогекснлендиизоцнанат.Можно применять также ароматичсскнс трнизоци а наты, например 2,4,6-тр ни зоцн а н аттолу 354661ол и 2,4,4-триизоцианатдифениловый эфир, Из органических изоцианатов, также пригодных для этой цели, можно назвать биуретполиизоцианаты, получаемые при реакции полиизоцианатов с водой, и особенно изоциануратные полимеры диизоцианатов, например толилеп,4-диизоцианат, Возможно использование смесей полиизоцианатов, Предпочтительными являются полиизоцианатные составы, получаемые при фосгенировании продуктов взаимодействия формальдегида и ароматических аминов, особенно анилина, о-толундина и цх смеси. К предпочтительным полизоцианатам относятся также полимеры с концевыми изоцианатными группами, получаемые при реакции избытка одного пз перечисленных выше полиизоцианатов с гликолем или другим многоатомным спиртом, полиэфирамидом или простым или сложным полпэфиром.Вместо изоцианата с концевыми изоцианатными группами применимы продукты, получаемые при одновременной реакции каменноугольного пека и гликоля или другого много- атомного спирта, сложного или простого полиэфира или полиэфирамида с избытком одного из указанных выше полипзоциапатов. Можно применять также продукты, получаемые при последующей обработке продукта реакции каменноугольного пека и полиизоцианата, описанного выше, количеством гликоля или другого многоатомного спирта, полиэфирамида и сложного или простого поли- эфира меньшим, чем стехпометрическое, Важно, чтобы продукт, применяемый для пмпрегнирования волокнистого материала, был жидким и содержал свободные изоцианатные груп. пы, необходимые для последующего отверждения в результате реакции каменноугольного пека с полинзоцианатом.Для получения жидкого состава можно вводить также растворители или пластификаторы, не содержащие групп, реагирующих с изоцианатом, например эфирных, кетоновых или углеводородных.Для отверждения формованпые изделия можно обработать различными полифункциональнымп, реагирующими с изоцианатами соединениями, например многоатомными спиртами, полиаминами и аминоспиртамн. Такие изделия можно также выдерживать во влажной атмосфере, в результате чего присутствующая вода действует как отверждающее средство. Предпочтительно к пропитывающему составу добавлять достаточное количество многоатомного спирта для частичного отверждения с последующим воздействием атмосферной влаги до полного отверждения.Материал, получаемый предлагаемым способом, можно использовать для изготовления разнообразных формованных изделий, в частности труб.Изобретение поясняется примерами, в которых все части и проценты весовые.Пример 1. 50 ч. каменноугольного пека, содержащего группы, реагирующие с изоциа 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 патом, в количестве, эквивалентном примерно2% гидроксильных групп, 50 ч, дифенилметандиизоцианата, приготовленного путем фосгенирования неочищенного диаминдифенилметана, полученного при конденсации формальде- .гида и аннлина в присутствии соляной кислоты, и 25 ч, 2-мегнЛ-метоксипентап-она нагревают при 80 С в течение 4 час. Полученный стабильный нолннзоцианат смешивают с14 ч. полиэфира с концевыми гидроксильными группами (гндроксильное число 160 мгКОН/г), полученного прп взаи модействи и окиси пропилена и глицерина, и смесь выдерживают в течение ночи. Полученньш предполимер наносят с помощью кисти на бумажнуюткань, и обрабатывают вальцамн на оправкеи получают трубу из пропитанной бумаги.После выдержки в течение ночи прн комнатной температуре труба обладает отличной водостойкостью и стойкостью по отношению крастворителям.П р и м е р 2. 125 и. жидкого продукта реакции пека, дифенилметандиизоцианата и метилметоксипентанона, полученного, как описанов примере 1, смешивают при температуре окружающего воздуха с 10 ч. продукта,конденсации окиси пропилена и глицерина с гидроксильным числом 160 мг К 01-1/г и 18 ч. пропиленгликоля с гидроксильным числом 110 мгКОН/г. После выдержки в течение ночи в этотраствор погружают на 2 час картонную трубу,которую затем извлекают из раствора, и избытку последнего дают стечь, После выдержкина воздухе в течение 4 час пмпрегпировапнаятруба полностью отверждается и обладаетстойкость;о к воде ц обычным органическимрастворителям,П р и м е р 3. Компонент А, 50 ч. каменноугольного пека, содержащего группы, реаги.рующие с нзоцианатом, в количестве, эквивалентном примерно 2% гидроксильных групп,50 ч. дифенилметандиизоцианата, полученногопри фосгенировании неочищенного диаминдифенилметана, синтезированного при конденсации формальдегида и аннлина в присутствиисоляной кислоты, и 10 ч, дибутилфталата нагревают при 90 С в течение 3 час.Компонент Б. 50 ч. продукта конденсацииокиси пропилепа и глицерина с гидрокснльнымчислом 160 мг КОН/г тщательно смешиваютсо 100 ч. полиэфира, полученного при конденсации 8 моль гексантриола, 5 моль адипиновой кислоты и 1 люль ангидрида фталевойкислоты, с гидроксильным числом 280 мгКОН/г и кислотным числом 2 мг КОН/г,60 ч. компонента Б медленно при перемешивании добавляют к компоненту А и смесьэнергично перемешивают до полной однородности, Затем к смеси добавляют раствор нафтената цинка, содержащий 8% металлическогоцинка, из расчета 1 ч. раствора нафтенатацинка на 40 ч. смеси компонентов А и Б и этусмесь тщательно и быстро смешивают.Полученный раствор наносят на бумажнуюподложку, которую обрабатывают вальцамн354661 Составитель С. Гурина Техред Л. Куклина Корректор Т. Бабакина Редактор О, Кузнецова Заказ 3761/4 Изд.1506 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж.35, Рауьнская наб., д. 4 г 5 Типография, пр. Сапунова, 2 до получения срубы, После выдержки при температуре окружающего воздуха в течение 2 - 3 час получают твердую трубу с внутренним диаметром 2,54 с,и и наружным диаметром 5,08 си. Предмет изобрете ни я1. Способ изготовления фор мова шых изделий путем пропитки волокнистого материала жидким, содержащим свободные изоцианатные группы продуктом реакции полиизоцаната и соединений, содержап 1 их активные атомы водорода, с последующими отверждснием известными средствами и формованием материала до пропитки, во время или после пропитки, отличающийся тем, что в качестве соединений, содержащих активные атомы водорода, использукт каменноугольный пек.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтокаждые 100 вес. ч. каменноугольного пека содержат реактивные группы в количестве, достаточном для реакции по крайней мере с 3 вес, ч. цианатных групп.10 3. Способ по п. 1, отлссчающайся тем, чтоотверждение проводят во влажной атмосфере.4. Способ по и, 1, отлачающийся тем, чтоприменяемый волокнистый материал пористый, предпочтительно целлюлоза или асбест.