Способ получения привитых галоидсодержащих полимеров

ХМСОИТьп7 С". 7 збцблиотоца 354660 САРЕ Союз Советскихоциалистических И Н пубпии ТЕНТУ М. Кл, С 08115,/О явлено 06.Х 1.1968 ( 1283231/2374, США Комитет по делам зобретений и отирытиК 678,743.2-13 (088.8) плетень30 при Совете МинистСССР ата опубликования описания 15.Х 1,1972 Авторизобретения ИностранецФредерик Джелмаые Штаты Америктранная фирмаКемикал Компацые Штаты Амери елдоцдиненн аявител Ицо Стауффеи си) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХГАЛОИДСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ может быть также получен цз смесей галоидвициловых мономеров с друтцмц этиленнецасыщецными мономерамц, не содержащими групп, способных реагировать с меркаптогруццой, взятыми в количестве до 50%, предпочтительно до 10%, от веса всех используемых мономеров; в качестве таких этцлеццецасыщенцых мономеров могут быть использованы этцлец, пропилеи, стирол ц его замешенные производные, В 11 нилацетат, метцлметакрцлат, этцлакрцлат, малеаты ц фумараты, акрцлонцтрцл, акриловая кислота, метакрцловая кислота, малеиновый ацпдрцд, акрцламцд, винилэтиловьй эфир, вцццлметцловый эфир и др.Предпочтительно получать полимер цз чистого галоидного винила, а еще лучше - из хлористого винила. Свободн номерного способног дцецового (жидкого ццческом для образ диецового от 200 до Наиболее На СН,где Х - водород цл (фтор, хлор, бром, ио являются, например, бромистый или иодис хлористой, бромсты ден или их смеси, Гал 1 д, На - галоид кими моцомерами етый, хлорцстый, 25 ипил, фтористый, иодистый винилиержащий полимер гало д). Тафтор тый в й или оидсод ависимый от патентацорцтет 07,Х 1.1967,68 Опубликовано 09.Х.1972. Известен способ получения привитых галоцдсодержащих полимеров радикальной сополимеризацией вицилхлорида с растворимым в органическом растворителе или моцомере диеновым полимеров, взятом в количестве 5% от веса моцомера.С целью получения модифицированных галоидсодержащих полимеров, характеризующихся повытненцо 11 термической устойчивостью и улучшенной способностью перерабатываться в изделия без ухудшения физико-механических характеристик, предлагается для модификации галоидсодержацих полимеров использовать диеновый полимер в количестве 0,05% - 0,75% от веса моцомера, предпочтительно 0,1 - 0,4%Галоидсодержащцй полимер мокет быть получен из мономера общей формулы о радикальную полцмерцзаццю мосоединения проводят в присутствии о к сополимеризаццц ненасьпцецногогомополимера цлц сополцмера илц твердого), растворимого в оргарастворцтеле цлц моцомере, взятом ования полимера, Молекулярный вес полимера может быть в диапазоне 100000, предпочтительно ниже 20000.предпочтительным диеновым полимером является жидкий полимер (мол. вес 1000 - 2000) .Диецовые полимеры могут быть натуральными ц синтетическими, полученными из дцецов с открытой цепью, содержащих сопряженные двойные связи и имеющих от 4 до 8 углеродных атомов, Конкретными примерами дценовых полимерных материалов являются: натуральный, хлорированный, регенерированцый, мастиццроваццый цлц окисленный каучук, балата и гуттаперча; полибутадиец,3, синтети. ческий полиизопрен, поли,3-дп ме тилбутадцен,3, полцхлорпрец и т, п синтетические каучуки, такие как т 1 ис,4 головной, хвостовой полиизопрен и другие полимеры, полученные цз 1,3-диенов посредством прямой полимеризации; 1,3-полцпентадиен, полцхлорпецтадпец, 2,4-полигексадиец,4-полигептадиен и т. п. Предт 1 очтительпым Гомотолимерцым матери алом является полимер типа бутадиена,Могут быть использованы также диецовые сополимеры, терполимеры, интерполимеры с другими способными к сополимеризацци этиленненасыщенными мономерами, содержание которых в сополимере це должно превышать 15 - 45 вес. О/о. Наиболее предпочтительными диеновыми сополимерами являются; стирал (бутадцецовые сополимеры), соотношение стирола к бутадиену (в вес, "/о) - 25: 75; сополимеры 1,3-бутадиена с акрилонитрилом (67: 33); сополимеры бутадиен(стирол)акрилонитрильные (35: 35: 307 о); сополимеры изобутилена с изопреном - (97: 3) или бутадиецом.Для сополимеризации с диеном могут также использоваться стцрол, замещенцые стиролы, винилнафталин, винилпиридин, хлористый винил, винилацетат, винилпропионат, 1,1-дихлорэтилен, акриловая или метакриловая кислота и их низшие алкиловые сложные эфиры (метцловый, этиловый или бутиловый), этилецценасыщенные двухосновные кислоты, их ангидриды и их сложные эфиры, акрилонцтрил, метилвцниловый эфир и дивициловый эфир, моцоолефиры (этилец и пропилеп) и др, 11 роцесс радикальной сополимеризациц может быть осуществлен по любой (цодходящей) известной методике (в растворе, массе, эмульсии, суспецзци) при температуре от - 80 до +120 С в присутствии обычно применяемых радикальных инициаторов (оргаццческие и неорганические перекиси, гидроперекисц, азосоедицеция н др.), взятых в количестве от 0,01 до 1,0 вес.Предпочтительно проводить сополимеризацию в суспецзии прц 40 - 70 С в присутствия азобисизобутцронитрила.Изменяя время, температуру и особенно концентрацию диецового полимера, можно получить полимеры с разными отцосцтельцымя вязкостями (с увеличением количества диенового полимера увеличивается относительная вязкость).Полученные по предложенному способу тер. мопластичные полимеры с высоким молеку 5 10 15 го 25 30 35 40 45 50 55 ОО 65 лярным весом характеризуются физическими свойствами, соизмеримымц с полимерами равного молекулярного веса, полученными полямерцзацией при отсутствии дпенового полимера, с тем дополнительным преимуществом, что предел текучести при сдвиге уменьшается, так что достигаются лучшие параметры обрабатываемости полимера (удается обрабатывать полимеры в температурном режиме, который менее склонен вызывать деградацию полимера, без ухудшения физических свойств полимера),Синтезированные и соответствии с изобретением полимеры могут оыть, при необходимости, смешаны с различными ицертцымц добавками (наполнителями, красками, пигментами), с динамическими регуляторами полцмсризации (модификаторами), пластифцкаторами, смазками, дополнительными термическими стабилизаторами и стабилизаторами ультрафиолетового света.Полимеры, полученные согласно описываемому способу, могут быть использованы для получения калацдровой пленки, для изготовления бутылок методом выдувного формовация, экструдировацных плоских ковриков и выдувцых пленок, экструдированных изделий, при электростатическом напылении, центробежном литье, в качестве добавок к другим полимерам с целью увеличения вязкости окончательной смеси, словом во всех случаях, ког. да применяется поливинилхлорид. Пример 1. В баллон емкостью 25 л загружают 100 вес. ч. хлористого винила,233 вес. ч. деионизированной воды, 0,167 вес. ч.оксиметилцеллюлозы, 0,2 вес. ч. азобисизобутироццтрила и 0,2 вес. ч. стирол-бутадиенового сополимера (содержание стирола в сополимере 25 вес. ,; мол. вес сополимера порядка1750). Баллон герметизируют и погружают вводу, температуру которой поддерживают втечение всего процесса полимеризации цауровне 58"С, Баллоны вращают со скоростью41 обиин. Полимеризацию ведут 16 час, 11 олучают полимер с относительной вязкостью2,44 (измеряют вязкость раствора, содержащего 1 г полимера в 100 г циклогексанона, цавцскозцметре Уббелоде при 30 С).Способность полимера к дальнейшей обработке (количество работы в грамм-метрах, которое необходимо приложить к полимеру дляего обработки) оценивают, определяя с помощью ротационного реометра величину равнодействующего крутящего момента, необходимую для поддержания вращения ротора мешалки с постоянной скоростью в расплавлен.цом полимере,Ооразец для испытаний содержит 100 вес. ч.полимера, 3 вес. ч. стабилизатора и 0,5 вес, ч.смазки (стеарата кальция).Количество работы, которое необходимоприложить к полимеру для его обработки (А),составляет 2200 г м, а значение величины Адля поливццилхлоридного гомополи мера, име.354660 Предмет 1 зобретен и я Сост:витеза Л, Чиваиова Редактор Т, Загребельная Техред Л. Куклина Корректор Е. Миронова Заказ 3761/13 Изд. М 1506 Тираж 406 Позписиос Ц 11 ИИПИ Когаггста ио делам изобретений и откртий при Совете Мигисров СССР Москва, Ж, Рвуискя иаб., д, 45Типогра 1 ия, пв, Сапунова, 2 юшего относительную вязкость 2,12 (а следовательно, и значительно меньший, чем у привитого сополимера, молекулярный вес), также равно 2200 г л, что говорит об улучшенной способцзси привитого сополимера к переработке (холсгутрцый вес его выпе, а колцчесч во работы тг ж. самое),П р ц м с р 2, Процесс гсдут по методике, описа;цой в примере 1, цо с использованием в качестве диецового полимера 1,2-полцбутадцсцового гомополимера 1 мол. вес между 1000 ц 2000), содеркацего приблизггельцо 80% дополццтельцых вц;цловых груни (Бут:рсз Х"Х).11 очу акп црцштой сополимср, для которого Л равно 2400. Способ полу сция привитых галоцдсодержа.щих полимеров радикальной соцолцмерцзаццей одного цлц нескольких вицилга.игсццдов цлц цх смсссй с другими этилецнецсынсии.- мц моцомерамц с растворимым в органическом растворителе цлц моцомере диеновым поли.ером лц сополимером диена с этцлеццеца с,щсц:м моОмсром, отличаоцст тем, что,с целью создания полимерных материалов, обладающих улучшенной способностью персраОаты 1 агь.5изделия без ухудшеци 51 Физико- .схц сок:х харак геристик, дцецовый поли мер применяют в количестве 0,05 - 0,75% отв,са моохс 1 а.