Способ получения полимеров с концевыми гидроксильными группами

ИЗОБРЕ ИЯ П ТЕНТ реакционогут быть вка в комость изомеров спами осу- имеризаоводят в из перок- но-н-пен- ешивании ользуьность то выои ели,игде Мп М озГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОВЕДОМСТВО СССР(71) МТА Кезпонти Кемиаи Кутато Интеэете(72) Тамара Фелдеш, Дьердти Микета, Андраш Надь, Тибор Пернекер Арпад Рехак,Даниель Салаи и Ференц Тадеш (НО)(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ СКОНЦЕВЫМИ ГИДРОКСИЛЬНЫМИ ГРУППАМИ(57) Использование: полимеры сными группами на концах цепи миспользованы как основа или робапозиционных материалах, Сущнбретения; получение поликонцевыми гидроксильными групществляют радика 1 ьной (СО) полцией мономеров Процесс прприсутствии смеси инициаторовсида водорода и 4,4-азо-бис(4-циатанола) при непрерывном перем Изобретение относится к способу получения полимеров с концевыми гидроксильными группами.Полимеры с кон левыми группами получают согласно известным способам, при которых полимеризационный раствор, который содержит мономер или мономеры, а также инициатор и растворите)ь, полиМеризуется при определенной тем ературе и через определенный промежугок времени. Функциональность полученного полимера в каждом случае определяется встроенным 8 Е 4/04, 36/04, 12/О реакционнои среды, При этом прини начальную температуру процесса. 60 - 7 повышают ее в ходе процесса с точно до +0,1 С. Температурный режим в л момент времени Т должен соответ вать уравнению 0 = 1(0)/ф), где О = 0,93- 1,07; 10 = /х(0) /гп(0) ехр(-Л Е/ВТ(0), ф; =х(С)/а(т) ехр(-Л Е/ЙТ(т, и где х(0) и х(т) - концентрации инициатора в начальный момент времени и в момент времени т, моль/л; в(0) и щ(т) - концентрации мономера в начальный момент времени й в момент времени 1, моль/л; ЛЕ - суммарная величина энергии активации процесса полимеризации, кДж/моль; Я - газовая постоянная; Т(0) и Т(т) - температуры реакционной смеси в начальный момент времени и в момент времени т, К, В ходе процесса полимеризации осуществляют и стоянное определение величин х(1) и в(т). При осуществлении способа используют исходную концентрацию мономеров 0,6-6,2 моль/л, исходную концентрацию инициаторов 0,015 - 0,5 моль,л. Необходимую программу нагрева реакционной смеси осуществляют с помощью ксмпьютера. 2 з.п,ф-лы,радикалом, которьй содержит функцнональную группу,Когда в качестве инициатора испют перекись водорода, функционалпревышает желательное значение 2, чзвано высокой реакционной способностькобразующегося из перекиси водорода гидроксильного радикала при применяемтемпературе 118 - 120"., Другим недост; тком способа является о ень высокая вна дисперсности: М/Г 1 = 2,5-3,5,означает среднечисловое значение и20 1780539 19 Составитель Г.ЖуковаРедактор М.Стрельйикова Техред М,Моргентал Корректор З.Салко Заказ 4445 Тираж Подписное ВНИИПЙ Государствейного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 1 й й - газовая постоянная;Т(0) и Т(т) - температуры реакционной смеси в начальный момент времени и в момент времени т, К,при этом в ходе полимериэации осуществ ляют постоянное определение величин х(т) и в(т).2. Способ по п,1, отл ич а ющий с я тем, что для осуществления способа пол- А 10 имериэации используют исходную концентрацию мономеров 0,6 - 6,2 моль/л, исходную концентрацию инициаторов 0.015-0,5 моль/л,3. Способ по п.1, о тл и ч а ю щи й с я тем, что необходимую программу нагрева реакционной смеси осуществляют с помощью компьютера.начает средневесовое значение молекулярной массы.Когда в качестве инициатора используют 4,4-азо-бис(4-циано- н-пектанол) (АЦП),то функциональность менее 2 и полидисперсность достигает необходимого значения 1,5 - 1,6 только тогда, когда степеньполимеризации низкая 28 - 30 ,Один из до сих пор известных как наилучших методов поддерживания постоянного значения полидисперсности известен изпатента Великобритании. Сущность этогоспособа в том, что уменьшается в процессеполимеризации в результате разложенияколичество инициатора и воспламеняется 15путем непрерывной дозировки, однако такимобразом можно достигать только приблизительно постоянной величины полидисперсности.Недостаток способа состоит в том, что 20уменьшение количества мономера во времяполимеризации не восполняется, что теоретически можно осуществлять посредствомувеличения добавления мономера, однакоприменение повышенного, избыточного количества мономера существенно снижаетмощность реактора (производство полимера в единицу времени в каждом реакторе) иповышающая стоимость регенерации большого количества непрореагированных мономеров значительно повышает стоимостьпродукции (и роизводства). Дальнейшим недостатком способа является очень высокийрасход инициатора.В случае радикальной полимеризации 35очень трудной задачей является обеспечение необходимой полидисперсности. Причина этого в том, что в процессе полиме риза цииконцентрации инициатора падает и в следствие этого замедляется выделение радикалов, т.е. скорость инициирования падаетступенчато. Другая причина заключается втом, что концентрация мономера падает,Более незначительное падение концен: трации мономера и сильное уменьшение 45концентрации инициатора вместе приводятк увеличению степени полимеризации иполидисперсности,В основу изобретения положена задачаликвидации недостатков известных решений разработкой способа, который позволяет получать такие полимеры, которыеобладают заданной степенью полимеризаций и полидисперсность которых в заданнойстепени приближается к теоретическому 55. значению.Сущностью изобретения является то,что указанную цель полностью можнодостигать, если в процессе полимеризациинеобходимая степень полимеризации поддерживается практически постоянной благодаря повышению температуры по соответствующей прогремме.Кроме того, сущностью изобретения является то, что регулирование степени полимеризации практически может реализоваться за счет повышения температуры, когда процесс полимеризации моделируется аналитической формулой или компьютером и затем осуществляется согласно полученной благодаря процессу моделирования программе нагрева.Соответственно этому предлагается способ получения дизамещенных полимеров, полидисперсность которых произвольно приближается к теоретическому значению, путем радикальной полимеризации радикально полимеризующихся мономеров при применении одного из нескольких инициаторов. Согласно предлагаемому способу степень полимеразации поддерживается при достигаемом значении за счет непрерывного повышения температуры.Степень полимеризации регулируется путем непрерывного повышения температуры так, что процесс полимеризации осуществляется по определенной программе нагрева в соответствии с функцией, которая описывает изменение температуры со временем в зависимости от влияющих на процесс независимых переменных, Такимипеременными являются целесообразно концентрации инициатора и мономера исходная температура, время нагрева, желательная степень полимеризации и желательная полидисперсность, а также параметры Аррениуса константы скоростей разложения инициаторов и характерные для мономера константы скоростей роста и обрыва цепи,Согласно другому целесообразному варианту осуществления предлагаемого способа степень полимеризации регулируется путем непрерывного повышения температуры так, что процесс полимеризации моделируется аналитической формулой или с помощью компьютера и эффективный процесс полимеризации осуществляется по полученной путем моделирования программе нагрева.Компьютерное моделирование практически реализуется так, что исходные данные, предпочтительно концентрации инициатора и мономера, исходная температура, время нагрева, желательная степень полимеризэции и желательная полидисперсность, а также параметры Аррениуса - константы скорости разложения инициаторов и характерные для мономеров константы ско/ - ъ А 1 Л 4 /х(т 1 Л ЕА 2 ГП(Т) Р ( ГТ(15 (2)где Л Е = 1/2(Е 1 + Е 4) - Е, и его значе иеосоставляет 37,5 - 25 к 1 для различных мономеров,гдев(т) - мгновенная концентрация монои50х( - мгновенная концентрация инициатора;А 1,А 2,А 4 - предэкспоненциальные факторы соответствующихуравнений Аррениуса,Т(с) - программа нагрева;1 - фактор использования радикалов,"Качество" выбора используемой в заданном процессе полимеизации программы нагрева, т,е, осуществление способа,ростей роста и обрыва цепи вносится в компбютер, затем благодаря непрерывному изменению температуры полимеризации в зависимости от времени полимеризации (целесообразно порядка величин в секундах) следят за изменением во времени степени полимеризации аналитически или с помощью компьютера и рассчитывают необходимую для компенсации изменения степени полимеризации программу нагрева,В случае отклонения от необходимой степени полимеризации компьютер благодаря варьированию температуры или времени полимеризации выбирает такие температурные значения, соответственно устанавливает их в полимериэационной системе, при которых степень полимеризации снова принимает требующееся значение. Таким образом получают состоящее из дискретных пар значений температуры - время количество точек, которые называют периодической программой нагрева,Благодаря уменьшению расстояния между отдельными точками получают непрерывную программу нагрева, которая отличается тем, что в каждой точке программы (при каждом значении температуры) степень полимеризации идентична требующейся степени полимеризации. Таким образом, еще до начала процесса получают разработанную путем определения степени полимеризации с итерированием программу нагрева, согласно которой полимеризация дает продукт с желательной молекулярной массой и полидисперсностью.Для практического осуществления программы нагрева, как это уже указывалось выше, нужно знать уравнение Аррениуса, константы скорости разложения (1) инициатора инициаторов) и частное от деления (К 2/ чс 1) константы скорости роста цепи (Кз на константу скорости обрыва цепи (К 4), ко торце характеризуют мономер (мономеры), Эти связи легко определяют методами и данным, которые указаны в книгах Багда сарьяна или Бамфорда, Багдасарьян Б.С.: Теория радикальной пол имеризаци АКабевае Васо Будапешт, 1961 (в Венг рии); Вап)1 огб С,Н, Согпрге)епзо Сажеюса К петсэ, ч 14 а, Еве обжег 1976),Как известно, нижнее граничное значение полидисперсности в радикальной полимериэации представляет собой:обрыв цепи протекает исключительно за счет рекомбинации: Р/Р= 1+ а /2-1,5; функциональность2; обрыв цепи протекает исключительноза счет диспропорционирования Р/Р= 1 + а=2; функциональность =- 1 и112 егде гп - концентрация мономера;а - ве оятность роста цепи;г = в 01//Ма - стационарная концентра ция растущего радикала;в 1 - скорость инициирования;Р - средневесовое значение степениполимеризации;Рп - среднечисловое значение степени 15 полимеризации.В случае известных систем обрыв цеписмешенный таким образом теоретическое значение полидисперсности составляет 1,5-2 и значение функциональности равно 20 2 - 1, если нет никакого переноса цепи намономер, Этот последний нежелательно влияет на верхние значения (он повышает полидисперсность и снижает функциональность), Нужно заметить, что полидисперсно сти в случае необходимости можно снижатьдалее благодаря известным методам (фракционирование, селективное растворение, осаждение), Применение этих методов, однако недопустимо повышает стоимость проЗ 0 дукции (производства).Во время процесса значение полидисперсности при постоянной температуре постоянно увеличивается, температура должна повышаться таким образом, чтобы З 5 частноех =ОгЛ 2 П 1 = (2111+14) /К 2 П 1(1)в каждый момент времени постоянно принимало значение х.-. константа. При учете зависимостей Арр 4) иуса это условие можно привести к следующему видуможно контролировать следующим образом: на основании (2) в момент времени 1 -0в момент времени 1= 1Фактор качества режима опыта можно вывести из зависимостей (3) и (4);0 - 1(0)/ф), (5) Чем ближе 0 значение к 1, тем лучше программа нагрева, соответственно программа еще достаточно хорошая, если 0 - значение образует элемент следующего открытого интервала0,7501,25. (6) Предпочтительно, чтобы 0,9301,07 в случае, если в предлагаемом способе для инициирования процесса полимеризации применяется перекись водорода или смесь перекиси водорода с аэоинициатором (например АЦЦ) или аэоинициаторами, то, когда реакция полимериэации осуществляется согласно пригодной программе нагрева, можно обеспечить продукт с требующейся полидисперсностью и функциональностью.Так, например, при получении полибутадиендиола среднечисловое значение молекулярной массы продукта составляет Мп = 2500 - 4000, Полидисперсность составляет 1,5-1,6, функциональность 2.При применении предлагаемого в изобретении способа можно получать а, щ -дизамещенные полимеры, полидисперсность и функциональность которых приближаются в любом случае к теоретическим значениям, например иэ бутадиена и других коньюгированных диенов, радикально полимеризующихся виниловых мономеров, акрилатов и метакрилатов, а также акрил- и метакрилонитрила, При применении способа основная цепьполученного иэ бутадиена полимера состоит главным образом из встроенных в 1,4-положении мономерных звеньев, т.е. содержание 1,4-цис + 1,4- транс-звеньев составляет более чем 800 .Такого рода полученный полимер содержит реакционно способные концевые группы в а, в -положениях, например, в случае полибутадиендиола (НТРВД)-ОН- группы-, которые делают полимер способным к дальнейшим химическим реакциям. Так, например, можно получать полиуретаны из полимерных диолов с толуилендиизоцианатом и средством сшивки.- фактор использования р 5 Кг/ ч% - (1) характерные д го мономера, зависящие от т константы скорости,Способ согласно изобретен ется подробнее следующими прдикалов;я указанномпературы ию име яснями. В Предлагаемый согласно изобретению способ получения отличается следующими преимуществами,1. Благодаря заданной программе на грева можно в любом случае повышать степень превращения беэ ухудшения полидисперсности (Р/Рп),2, С помощью выбора программы нагрева и исходных концентраций можно дости гать любой степени полимеризации с любой рецептурой.3, Способ не требует никакого перерасхода инициатора в отношении того, что необходимо в процессах радикальной 15 полимеризации, соответственно он позволяет осуществлять полный расход инициатора в противоположность известному,4, Практическое осуществление программы нагрева не требует ни дополнитель ных оборудований, ни перерасхода материалов,5, Способ можно осуществлять в уже функционирующих технологических установках. Его можно легко автоматизировать, 25 также в уже функционирующих устройствах.Ниже даны константы, которые были использованы при определении алгоритмов.а). Зависимость констант скорости роста цепи и обрыва цепи от температуры: 30 Кг - константа скорости роста цепи; К 4 - константа скорости обрыва цепи;а /стирол: Кг = 9,35 Щ ехр/-7250(РТ),К 4 = 7,1 10 ехр/-1500(РТ); 35 Р /метилметакрилат Кг /% = 95 ехр/- 4500(РТ),у /метилакрилат Кг/Лс = 775 ехр/- 4700(РТ),я /бутадиен Кг/ /Е= 419,52 ехр/- 40 6248(РТ).б). Зависимость констант скорости разложения АЦП и НгОг от температуры АЦП: К 1 = 2,936 10 э ехр/-28354(РТ), НгОг: К 1 = 1,05 10 ехр/-45000(РТ), 45 в). Используемое для расчета начальной температуры полимеризации уравнениеЯг 2 Кг/Й 4п)оЩ 72 Й Ч"С О где во - начальная концентрация мономера;ачальная концентрация инициато1780539 10 примерах по изобретению значение О поддерживают в интервале 0,97-1,07.П р и м е р 1, В автоклава Рагг емкостью 1 л готовят 160 г ПБМ-ола полибутадиенола форполимера по следующей рецептуре: в 5 400 мл втор.-бутанола растворяют 4,045 г (0,018 моль/л) АЦП и 10 мл 67 мас.-ной (0,227 моль/л) Н 20 г. После удаления кислорода пропускают 290,35 г (6,188 моль/л) бутадиена. Заполняют реактор до давления 10 186 кПа. Процесс осуществляется по следующей программе нагрева: Вре Факто ст,м 1,0024 1,0043 1,0047 1,0035 1,0045 1,0087 1,0127 1,0152 1 0188 17,3 21,8 34,3 38,5 42,6 46,8 51 55,1 59,3 63,5 67,6 71,8 2,57,657 1,0007 1,0002 1,0004 1,0002 1,0068 1,0009 1,0007 0 В конце процесса давление составляет580 кПа, Конверсия - 52 . Полученный полимер имеет следующие свойства; М, = 3460, М/М = 1,60. Функциональность 1,98, Малярное соотношение стирола в со полимере составляет 10,5 и 83 встроенного 89,5 бутадиена имеет 1,4-структуру и.только 17 имеют 1,2-структуру.П р и м е р 3, В автоклаве Рагг емкостью1 л синтезируют 120 г сополимера бутадиена с метилакрилатом. В 400 мл втор,-бутано 98,0 98,2 98,4 98,6 98,8 99,0 99,2 99,4 1,00091,00061,0011,0007 7070,871,6 74,8 76,2 77,8 79,8 82,4 85,6 89,0 91,4 92,8 93,4 93,693,8 94,0 94,2 94,4 94,8 95,0 95,2 95,4 95,6 95,8 96,0 96,2 96;496,6 96,8 97,0 97,2 97,4 97,6198,8212225,1237,6250,1262,3274,1286297,5308,3319,5330340,5350,6360,8370,6380,1389,3398,5407,6416,5425433,5 1,0176 1,0156 1,0006 1,0027 1,0002 1,0002 1,0002 1,0002 1,0002 1,00011 1,0006 1,0008 1,0007 1,0001 1,0008 1,0008 1,0001 1,0006 1,00091 В конце процесса давление составляет 1000 кПа. Конверсия составляет 54. После отдувки получают 160 г полибутадиендиола, Мл = 3500, функциональность О/Мп = 1,56.П р и м е р 2, В автоклаве Рагг емкостью 1 л готовят 159,16 г сополимера бутадиена со стиролом, В 400 мл втор,-бутанола растворяют 4,074 г (0,018 моль/л) АЦП и 10 мл 55 мас. -ной Н 202 (0,223 моль/л), Затем добавляют 83 мл (75,13 г или 0,85 моль/л) стирола. После удаления кислорода пропускают 226,6 г или 4,94 моль/л бутадиена. Сополимеризацию проводят по следующей программе нагрева:"ла растворяют 4,074 г (0,018 моль/л) АЦП и 10 мл 55 мэс.-ной Н 202 (0,223 моль/л). Затем добавляют 47 мл 0,60 моль/л метилэкрилата. После удаления кислорода пропускают 262,62 г 5,58 моль/л газообразного бутадиена. Сополимеризацию осуществляют по следующей программе нагрева: Температу тор к ства ремя р ии,м 1,0004 1,0023 1,0027 1,0054 1,0002 1,0017 1,0040 1,0097 1,0091 1,0155 1,0216 1,0172 1,0054 .- 1,0026 70 70,8 71,6 72,6 73,8 75,0Полученный продукт войства: Мл = 3800, ональность 2,01, оклаве Рагг емкостью олимера бутадиена с 00 мл втор.-бутанола ,018 моль/л) АЦП и 10 3 ммоль/л) Н 202. Зд- (60,88 г 1,37 моль/л) е удаления кислородамоль/л газообразномеризацию проводят мме нагрева: 1,0008 1,0001 1,0002 1,0002 1,0002 1,0002 1,0002 1,0001 1,0000 1,0006 1,0008 1,0007 1,0001 1,0008 1,0008 1,0001 1 0006 мператуа, Семя реекии, мин ктор кач ства1780539 14 13 Продолжение таблицы Время реак- Фактор качеии, мин ства97,6 97,8 98,0 98,2 98,4 98,6 98,8 99,2 99,4 99,6 99,8 В конце процесса преобладает давление 855 кПа, Конверсия 56 ф , Полученный полимер обладает следующими свойствами: М = 4000, Му/М = 1,56; функциональность 2,03,П р и м е р 5. В реакторе Рагг емкостью 1 л готовят 150 г сополимера бутадиена с метилметакрилатом, В 400 мл втор.-бутанола растворяют 4,037 г (0,018 моль/л) АЦП и 10 мл 55 мас,-ной (0,223 моль/л) Н 202. В раствор инициатора добавляют 80 мл (75 г 0,89 моль/л) метилметакрилата, затем раствор очищают от кислорода и пропускают 225 г 4,94 моль/л бутадиена. Полимеризацию проводят по следующей программе нагрева: 100 100,2 100,4 100,6 100,8 101.0 101,2 101,4 101,6 101,8 Давление в конце процесса составляет 930 кПа. Конверсия 49, Свойства получен ного полимера следующие; М = 3700 М/Мп = 1,65; функциональность 1,93. 30 П р и м е р 6. В автоклаве Рагг емкостью 1 л готовят 90 г гомополимера полистирол. диола; В 660 мл бензола растворяют 3,326(0,5 моль/л) Н 202, затем добавляют 183 35 (2,04 моль/л) стирола. Полимеризацию про водят по следующей программе нагрева:мя реаки, мин актор кач 0 20 24,5 28,6 32,8пе тор качества 41,1 45,3 49,5 53,6 57,8 62 66,1 70,3 703 6060,460,6 27,6 33,5 38 61,2 61,4 61,6 62 46,650,85 59,1 64,6 68,8 74,3 79,5 84662,2 96,8 110 123,1 135,6 148,1 160.3 172,5 3,4 3,8 4,2 4,6 50 89.5 54,3 99,1 108 108,1 112,6 116,8 65,4 65,8 66,2 66,6 95,5 06,6 17,5 93,6 94,6 95,0 95,2 95,4 95,6 95,8 96,0 96,2 96,4 96,6 96,8 97,0 97,2 97,4 1,0069 1,0019 1,0035 1,00171,0050 1,0072 1,0041 ,. 1,0 О 70"1;0138 1,0192 1,0214 1,0204 1,0113 1,0013 1,0113 1,00041,0001 1,0005 1,0000 1,0001 1,0001 1,00081,0004 1,0007 1,0007 1,0005 1,0000 228 238,5 248,6 258,8 268,6 278,1 287,6 305,6 314;5 323 331,5 339,6 347,8 355,6 363,5 371 378,1 385,3 392,5 399,3 406,1 1,0002 1,0000 1,0005 1,0007 1,0005 1,0009 1,0009 1,0006 1,0008 1,0007 1,0005 1,0009 1,0008 1,001 1,0011 1,0002 1,0000 1,0004 1,0000 1,0008 1 0013 1,0528 1,0500 1,0505 1,0511 10506 1,0507 1,0511 1,0501 1,0512 1,0517 1,0510 1,0512 1,0502 1,0501 1,0510 1,0505 1,0508 1,0521 1.0517 1,052316 1780539 15 Продолжение таблицы Время реак- Фактор качеции, мин ства Температура, С10 20 25 30 35 Конверсия 48%. Полученный полимер обладает следующими свойствами: Мл = 10590, М/Мп = 1,59; функциональность1,96.П р и м е р 7. В автоклаве Рагг емкостью 1 л готовят 104 г гомополимера полибутадиендиола. В 400 мл втор.-бутанола растворяют 4,032 г (0.020 моль/л) АЦП и 8,9 мл 76,2 мас,%-ной (0,238 моль/л) Н 202.После освобождения от кислорода пропускают 260,5 г (5,54 моль/л) газообразного бутадиена, Полимеризацию проводят по следующей программе нагрева: Конверсия 39%, Полученный полимеробладает следующими Свойствами: М, = 4000, М/М = 2,33; функциональность 2,07.40 Повышенная полидисперсность доказывает, что значительное отклонение фактора качества от значения 1 имеет следствием прирост частного М/М.П р и м е р 8. В автоклаве Рагг емкостью 45 1 л синтезируют 127 г полибутадиендиола,В 400 мл втор.-бутанола растворяют 397 г (0,018 моль/л) АЦП и 8,9 мл 75 мас.%-ной Н 202 (0,248 моль/л). После освобождения от кислорода пропускают 280 г газообразного 50 бутадиена. Полимеризацию проводят последующей программе нагрева: 67,2 67,8 68,4 69,0 69,6 70,4 71,2 72,0 73.0 74,0 75,2 76,4 77,8 79,2 80,8 82,4 84,0 85,2 86,2 87,0 67,4 87,8 88,0 88,2 88,4 88,6 88,8 89,089,289,4 121 125,8 130,3 134,8 139,3 143,5 152,5 152,5 156,6 161,1: 165,3 169,5 173,6 177,8 182 186,1 190,3 194,5 198,6 202,8 207,8 211,5 217,3 223,8 247,6 276,5 304,6 332,5 359,3 385,8 1,0521 1,0503 1,0505 1,0527 1,0529 1,0518 1,0542 1,0542 1,0560 1,0559 1,0525 1,0548 1,0547 1,06081,0610 1.0621 1,0562 1,0592 1,0552 1.0509 1,0512 1,0517 1,0501 1.0502 1,0501 1,0500 1,0503 1,0501 1,0502 1,0502 78,4 80,8 84,4 89,6 94,4 96,4 97,0 97,2 97,6 97,8 98;0 98,2 98,4 98,6 98,8 99,0 99,2 99,4 99,6 99,8 100,0 100,2 100,4 100,6 100,8 101,0 101,2 101,4 101,6 101,8 35,3 39,5 43,6 47,8 52 56,1 60,3 64,8 71,6 82,5 93 103,1 113 122,8 132,3 141,8 151 159,8 168,6 177,5 185,6 193,8 202 209,8 217,6 225,1 232,6 239,8 247 253,8 260.61780539 18 17 ние табл цылж Те ктор каче ства "Конверсия 44 обладает следующи 3700: Ме/Мп = 2,02;Значительное о сности от теоретиче вает нежелательное фактора качества,91,4 91,6 91,8 92,0 92,2 92,4 92,6 92,8 93,2 93,4 93,8 94,0 94,2 94,4 94,6 94,8 95,0 95,2 95,4 95,6 95,8 96,096,2 96,4 96,6 96,8 97,0 97,2 97,4 97,6 97,8 98,0 98,2 98,4 98,6 98,8 99.0 99,2 99,4 0,93 - 1,07 ЛЕ"где х(0) и х(с) - концейачальный момент вмени т, моль/л;т(0) и е(с) - концначальный момент вмени т, моль/л;Ь Е - суммарнаятива ции и роцессКДж/моль; трации инициатора вемени вмомент вреентрации мономера вемейи в момент вре- . 1,2506 1,2506 1,25 1,25031 2514 1,2508 1,21. Полученный полимер ми свойствами: М- функциональность 2 06 клонение полидисперского значения доказыдействие повышения Ф ор мул а изобретения 1. Способ получения полимеров с кон цевыми гидроксильными группами путемрадикальной(со)полимеризации мономеров в присутствии инициатора радикального типа, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью получения конечного продукта с практиче ски теоретической полидисперсностью, вкачестве инициатора используют смесь 4,4. азо-бис(4-циано-н-пентанола) с пероксидомводорода, при этом процесс полимеризации проводят при перемешивании, принимая 35 начальную температуру процесса, равном60 - 70 С, и повышая ее в ходе процесса с точностью до+0,1 С, при этом температурный режим в любой момент времени Т(1) должен соответствовать уравнению 40(О)Г(т)