Способ получения порошков из поли-

318228 ОПИСАНИ ЕИЗОБВЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патента-явлено 29,Х 11.1969 ( 139290523-5) К С 08 д 20/10 Приоритет 31.ХП.1968,182520, Франция Опубликовано 19,Х,1971. Бюллетень31 Дата опубликования описания 17.1.1972 деламоткрытий Комитетэобретений УДК 678,675ри Совете Минист СССРАвторыизобретени Иностранцы ьензан и Фили1 ише а фирмаПетроль дАки ностранна ьональ деявитель Сосьете Н СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРОШКОВ ИЗ ПОЛИ- а-ЛАУРИЛАМИДАшке содержится значительная крупнодиспер ная фракция. В качестве растворителя лактама примен ют инертные в отношении применяемых ко 5 понентов, достаточно высококнпящие соедин ния, например ксилол или дихлорксилол. К тализаторами анионной полимеризации я ляются щелочные металлы или их соединени например гидрид натрия, активаторами -О ациллактамы, фенилизоцианат, мочевина,производные и другие соединения, При наиб лее распространенном и удобном способе пр ведения полимеризации, когда активатор д бавляют к раствору лактама, содержащеь 5 катализатор, целесообразно температуру время внесения активатора повышать с 85 120 С. Для дополнительной гарантии предотвра ние агрегирования образующегося полиам О температуру смеси целесообразно повышать такой скоростью, чтобы в любой момент о была ниже температуры, определяемой соо ношениемЯ,е е темпер Изобретение относится к способам получения полиамидных порошков.Известен способ получения порошков из поли-а-лауриламида нагреванием раствора а-лауриллактама в присутствии катализаторов и активаторов анионной полимеризации лактамов. Однако при осуществлении полимеризации при больших скоростях, несмотря на интенсивное перемешивание, происходит агрегирование образующегося полиамида и получаемый порошок содержит значительную крупнодисперсную фракцию.С целью устранения этого недостатка предложен способ получения тонкодисперсного порошка из поли-а-лауриламида, основанный на непрерывном введении активатора или/и катализатора в нагреваемый раствор лактама в течение времени, необходимого для образования определенного количества полимера.Способ заключается в растворении ю-лауриллактама, нагревании раствора и в непрерывном прибавлении к нему или активатора при заранее введенном катализаторе или катализатора при заранее введенном активаторе или смеси активатора и катализатора до тех пор, пока по крайней мере 20%, преимуществецно 60 - 80%, лактама не превратится в полиамид, Если активатор или/и катализатор прибавлять порциями, то в получаемом пороР=0,5 Т - 40,степень превращения лактама в п лимер в данный момент времети в%3С этой же целью к раствору лактама передполимеризацией прибавляют тонкодисперсныйпорошок полиамида или минерального наполнителя в количестве 5 - 50 ю/о от веса лактама.Пример 1. 300 г го-лауриллактама растворяют в 500 мл ксилола в присутствии 1,08 г(3 мол. ю/,) гидрида натрия, В перемешиваемый раствор со скоростью 570 об/мин при85 С по каплям в течение 1,25 час прибавляют 6,93 г (2%) 1 Ч-фенилкарбамоилкапролактама. Получают 150 г (50%) тонкодисперсного полиамидного порошка,В случае внесения активатора порциями через интервалы 12 мин получают 150 г полимера, представляющего собой смесь тонкодисперсного порошка (100 г) и крупных агломератов,11 р имер 2. К раствору 300 г в-лауриллактама в 450 мл ксилола, полученному в 20присутствии 1,08 г гидрида натрия, прибавляют 24 г (8/,) тонкодисперсного порошка поли-го-лауриламида. К перемешиваемой со скоростью 460 об/мин суспензии при 95 С в течение 1,25 час непрерывно прибавляют 7,0 г 25Х-фенилкарбамоилкапролактама, Получают250 г (83%) тонкодисперсного полиамидногопорошка, содержащего незначительное количество крупнодисперсной фракции.Если дифенилмочевину прибавляют порциями с интервалами в 12 мин, то с самого начала полимеризации происходит аггрегирование полимеризуемой смеси,П р и м е р 3. К раствору 200 г а-лауриллактама в 500 мл ксилола при 120 С прибавлют 100 г поли-гв-лауриламида, 0,48 г гидриданатрия и температуру повышают до 130 С. Кнагреваемой и перемешиваемой со скоростью300 об/мин суспензии в течение 1 час прибавляют 4,62 г (2 ю/) М-фенилкарбамоилкапролактама, Получают с выходом 95% полиамидный порошок с величиной частиц 50 мк.Пример 4. В реактор емкостью 20 л,снабженный якорной мешалкой, обратнымхолодильником и люком для загрузки компонентов, вносят 4,8 кг сухого о-лауриллактамаи 8,5 г безводного ксилола, Содержимое реактора перемешивают со скоростью 350 об/мин,нагревают до 100 С, прибавляют 24 г 50%-но.го гидрида натрия в минеральном масле. 50Смесь выдерживают 15 мин при этой же температуре, затем температуру понижают до85 С и вводят 480 г анатаза (двуокиси титана).К перемешиваемой при 85 С смеси непрерывно в течение 1 час приливают 86,4 мл фенилизоцианата в 500 мл безводного ксилола,Во время прибавления изоцианата температуру постепенно повышают до 135 С и затемподдерживают на этом уровне 1 час. 60Далее реактор охлаждают, суспензию фильтруют, отфильтрованный порошок промываютметанолом 2 раза порциями по 5 л и высушивают в вакууме при 100 С. Получают 5,2 кгТаблица 1 Количество предварительно добавленного порошка полиамида, юю Вес полученного полиамида, гНомерпримера 80 95 100 105 570 590 635 650 0 7,51012,5 Пример 10. 600 г св-лауриллактама раст. воряют в 900 мл ксилола при 120 С, добавля. ют 1,44 г гидрида натрия и после охлажде. ния раствора до 95 С вводят 8/о тонкодиспер сного полиамидного порошка. В течение 1 час при повышении температуры до 135 С вводят по каплям 9,3 г (2 мол. ю/ю) И-ацетилкапролактама в 50 мл ксилола и суспензию при 135 С выдерживают 1 час, Полученный поли. мер (выход 65 - 85%) имеет характеристиче. скую вязкость 1,0 и размер частиц 30 - 1000 мк.П р и м е р 11. Полиамид получают в условиях примера 10, но с применением в первом случае ацетилдодекалактама, во втором - бензоилкапролактама, Выход полимеров, их характеристическая вязкость и величина частиц соответственно составляют: 60 и 70%, 0,95 и 1,0, 40 - 1000 и 30 - 1000 мк. 4Полученный полимер имеет характеристиче. скую вязкость раствора в метакрезоле 1,03 размеры частиц менее 160 мк. Полиамидный порошок применим для покрытия металличе ских поверхностей путем электростатического распыления.П р и м е р 5. Полимеризацию проводят в условиях примера 4, но реакционную смесь охлаждают до 95 С, .скорость перемешивания составляет 300 об/чин, в качестве добавляемого порошка применяют 5 кг тонкодисперс ного поли-со-лауриламида.Полученный полиамид имеет характеристи ческую вязкость 1,0, размер частиц менее 400 мк.Пр имер ы б - 10. 600 г а-лауриллактама с предварительной добавкой полиамидного порошка или без него растворяют при 120 С в 0,9 л ксилола, бидистиллированного над гидридом кальция и над натрием, и к раство. ру прибавляют в течение 15 мин 1,44 г гидри. да натрия, Смесь нагревают до желаемой на чальной температуры полимеризации (1) и в течение 1 час при повышении температуры с 1 до 135"С непрерывно вводят 2 мол. /, фе. нилизоцианата в 100 мл бидистиллированногс ксилола. Смесь выдерживают при 135 С в те. чение 1 час, образовавшийся полиамидный порошок выделяют из реакционной смеси и промывают растворителем,Результаты опытов приведены в табл. 1.Растворитель КумолДихлорбензолДекалин 14 15 16 1,03 1,08 1,11 98 95 91 Составитель М, Богданов Техред Л. Куклина Корректор Л. Бадылама Редактор Л, Ушакова Заказ 3534/12 Изд. Ме 1461 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 5П р и м е р 12. В условиях примера 10 подвергают полимеризации 300 г го-лауриллактама, растворенного в 400 мл ксилола, в присутствии 2 мол, % дифенилмочевины при введении 8/о тонкодисперсного порошкообразного полиамида. При исходной температуре 95 С получают порошкообразный поли-го-лауриламид с выходом 88%. Характеристическая вязкость полиамида 0,9, средняя величина частиц 500 мк.Пример 13, При получении полимера используют 300 г го-лауриллактама, 400 мл дихлорбензола, 100 г порошкообразного полимера, введенного предварительно, и 2% гидрида натрия. Смесь нагревают до 120 С и в нее вносят в течение 1 час бензоилкапролактам в количестве 2 мол, % от веса исходного лауриллактама. После прибавления активатора суспензию нагревают при этой же температуре еще 1 час,Полученный полиамид (выход 80%) имеет характеристическую вязкость 1,0 и частицы величиной 15 - 80 мк,Примеры 14 - 16. 300 г го-лауриллактама растворяют в 400 мл сухого растворителя с введением 2/, гидрида натрия при 120 С и при перемешивании со скоростью 500 об/мин. Смесь охлаждают до 85 С и к ней добавляют в течение 1 час при повышении температуры с 85 до 135 С 2 мол. % Х-фенилкарбамоил 6капролактама в 100 мл того же растворите ля, который применялся для получения раст.вора лауриллактама, После внесения инициатора смесь нагревают при 135 С в течени 5 1 час.В зависимости от применяемого раствори- теля получают результаты, приведенные ".абл. 2,Предмет изобретения1. Способ получения порошков из полилауриламида нагреванием го-лауриллактам в растворе в присутствии катализаторов и а тиваторов анионной полимеризации лактамо, отличающийся тем, что, с целью предотврщения образования крупнодисперсных фраций в получаемых порошках, активатор или/ катализатор вводят в нагреваемый раство 20 лактама непрерывно до степени превращени лактама в полиамид не менее 20%, предпочтительно до 60 - 80/о,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтактиватор или/и катализатор вводят в рас вор лактама при повышении температуры с 85 до 135 С.3. Способ по п. 2, отличающийся тем, чт температуру повышают таким образом, чтбы в любой момент она была ниже темпер туры, определяемой соотношениемР = 0,5 Т - 40, где Р - степень превращения лактама вполимер в данный момент врем ни в О/Т - температура в С.4, Способ по пп. 1 - 3, отличающийся теф, что перед полимеризацией в раствор лакт- ма прибавляют тонкодисперсный порошок п лиамида или минерального наполнителя в количестве 5 - 50% от веса лактама.