Способ получения -аминомасляной кислоты

.л-ни 1 Лт. ФИ- "АНИ О П Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 111545635 Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 27,0 75 (21) 2094651/О 1) Ч. Кл. С 07 С 101/О 1 заявки Л присоединенч 23) Приорит Государственныи комите Совета Министров ССС убликовано 05.02.77, Бюллетсн 53) УДК 547.466,07. Величко и Р, Х. Фрейдлина, Т. Т. Васильева,ерентьев рдена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР4313),овация помещают 2 г сульфате бария, 2 мл Изобретение относится к способу полученияу-аминомасляной кислоты, применяемой в медицине,Известен способ получения у-аминомасляной кислоты теломеризацией этилена метилбромацетатом с последующим аммонолизом,гидролизом и выделением целевого продуктана катионите.К недостаткам известного способа относятся использование дефицитного метилбромацетата, образование большого количества побочных продуктов на стадии теломеризацпи иполучение целевого продукта с низким выодом (16 - 18%)Цель изобретения - расширение сырьевойбазы и увеличение выхода целевого продукта - достигается тем, что теломеризаци 1 о этилена проводят метилтрихлорацетатом и продукт теломеризации восстанавливают цинкомв спирте или водородом в присутствии катализатора гидрирования с последующим одновременным аммонолизом и Гидролизом.Теломеризацию этилена обычно проводят вприсутствии инициатора - перекиси трет-бутнла.Целевой продукт выделяют на катионитеКУс выходом 30 - 42%.П р и м е р, В эмалированный автоклав емкостью 0,5 л загрукают 178 г метилтрихлорацетата и 3 мл перекиси трет-бутила, вводят этилен до давления 2 О ат и ведут теломсрпзацию при 140 - 145 С в течение 2 - 3 час. Теломерпзат пз шести опытов объединяют, перегоняют на колонке, отгоняя 820 г непрореагпровавшего метиллорацетата н получая в остатке 240 г смеси теломеров, пз которой выделяют 215 г (75" на прореагировав 1 ипй метилтрплорацетат) метилового эфира а,а,утрихлормасляной кислоты, т. кпп. 107,5- - 108,5"С/25 мм;1,4731 (по литературным данным т. кип. 85,5"С/5 мм; и" 1,475),1 аствор 2 г метилового эф 11 ра а,а,у-трплормасляной кислоты в 13 мл этанола приливают к 2 г цинковой пыли и кипятят 3 - 4 час. Для ускорения реакции в смесь можно пропускать поретый водород. По окончании реакции жидкость, содержа 1 у 10 по данным газожидкостной ром атогр афин только С 1(СНе) зСООСзН 5, декантируют, разбавляют водой, экстрагируют эфиром или лороформом, сушат экстракт пористым кальцием, упаривают, перегоняют остаток в вакууме и выделяют 1,2 г (80,о) этилового эфира /-лормасляной кислоты, т. кип. 80 - 81 С/20 мм; тт 2 по 1 4315 (по литературным данным т. кпп.54(1 Составитель Л. Иоффе Техред В. Рыбакова Корректор Л. Деиискина Редактор Т, Шарганова Заказ 237/8 Изд. Хь 399 Тираж 589 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров УСС 1 з но делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раунская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 г 1 едя пой 1 кс и)Й кис, 1 и и 20 )ал 1 11 и),111, активируют кагдлизатор водородом в течение 15- 20 мин, прибавляют смесь 29 г метилового эфира а,с,")-трихлормас,яно) кислоты, 40 г триэтиламина (или эквивален гное количество окиси этилена) и 70 мл метанола, гидрируют до поглощения теоретического количества водорода (6,6 л) при 40 - 45 С, нейтрализуют 9 мл 15%-ной соляной кислоты, отфильтровьвают катализатор и пз фильтрата отгоняют метанол в вакууме (600 - 700 мм) до образования кристаллической массы в кубе (в огоне 60 мл метанола). 1(риста;лическуи массу обрабатывают 50 мл воды, экстрагируют эфиром или хлороформом, промывают экстракт водой, сушат над хлористым кальцием, упаривают, перегоняют остаток в вакууме и выделяют 13,7 г (70%) метилового эфира т)-хлормасляной кислоты, т. кип. 87 - 89 С/ /ЗЗ мм; про 1,4330 (по литературным данным т. кип. 80 - 85 С/28 мм; про 1,4325). Остаток (0,6 г) представляет собой вышекипящие вещества,В автоклав из нерхкавеющей стали загрукают 13,7 г метилового эфира т)-хлормасляной кислоты и раствор 15 г аммиака в 60 мл метанола (насыщение метанола аммиаком при 0 С), нагревают 6 час при 135 - 140 С, упаривают досуха, приливают к остатку 50 мл коии 1 гр)рииш)ой соляи й ис;)от),1, идгевд)о ( )с 11)и 8;.) - 87 С,и;11)08,.1 От )1 вд)ч, ч., растворяют остаток в 5)0 мл воды, доводят;ю общего объема 150 мл и прои,скают через ко лонку с катиоиитом КУв 1-1-форме, отмываяхлор-ионы водой и элюируя аминокислоту 5%-ным аммиаком. Злоат упаривают досуха, промывают остатск (7,2 г) 30 мл абсолот.ого этанола для удаления следов воды, сушат 10 получают хроматографически исту)о у-азиномасляную кислоту, выход 70%; т. ил. 199 С.11 айдеио / С 46,50; 118,73; Х 13,60.4119 МОгВычислено, %; С 46,59; 1-1 8,80; Х 13,58.1 оФормула изобретенияСпособ получения т)-аминомасляио 1 кислоть теломеризацией этилена галоидзамещениым метилацетатом с применением реакций 20 аммонолиза и гидролиза с последующим выделением целевого продуктаа катионите, отличающийся тем, что, с целью расширеня сырьевой базы и увеличения выхода целевого продукта, в качестве галоидзамещепно го метилацетата используют метилтрихлорацетат и продукт теломеризации этилена восстанавливают действием цинка в спирте или водородом в присутствии катализатора гидрирования с последующим одновременным ам моиолизом и гидролизом целевого продукта,