318227

жается приблизительно до 40, Колбу с содержимым оставляют для охлаждения до 80 С и добавляют 106 г моностирола. Прп этом полностью растворяется реакционный продукт и образуется прозрачный коричневый раствор.Пробу полученного реакционного продукта смешивают с 1 О/О-ным третичным бутилперизооктоатом и 0,55 о 10%-ного раствора нафтената кобальта и отверждают при 120 С. Через 3 лин получают твердый продукт со значительной технической прочностью. Этот же продукт, активированный 0,5/о 10%-ного раствора нафтената кобальта и 2/, 40 - 50/,-ного раствора перекиси метилэтилкетона в диметилфталате, затвердевает уже при комнатной температуре,Смесь этого продукта с наполнителями, например смеси из каолина, слюдяной муки и асбестовых волокон, при добавлении 0,5% стеарата кальция или средства, способствующего скольжению, а также с 20/, пасты перекиси дибензоила как затвердителя, может быть спрессована при температуре свыше 100 С, в частности при 120 - 130 С, в прочные, даже при высокой температуре прессования, остающиеся стабильными, формовочные изделия.П р и м е р 2. Берут 297 г (1,5 моль) ангидрида нафталевой кислоты, 92 г (1,5 лоль) моноэтаноламина, 68 г (0,75 лоль) глицерина, 78 г (О,5 яоль) 2,2-диметилпропандиола,3, 261 г (2,25 моль) фумаровой кислоты и 0,2 г гидрохинона кристаллического.В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, приводом для двуокиси углерода и вакуума, обратным холодильником, водоотделителем и контактным термометром, помещают моноэтанол и, размешивая, добавляют порционно ангидрид нафталевой кислоты. Температура массы самопроизвольно повышается приблизительно до 70 - 80 С. Затем вносят глицерин и 2,2-диметилпропандиол,3 и нагревают, размешивая, под защитой двуокиси углерода сначала до 150 С, а затем до температуры 180 С, При этой температуре происходит быстрое отделение конденсационной воды и полное образование имида. Нагревание реакционной массы прекращают, вводят фумаровую кислоту и гидрохинон, полностью вытесняют воздух двуокисью углерода и нагревают до температуры 180 - 200 С до тех пор, пока кислотное число не понизится приблизительно до 40,Далее при постепенно ослабевающем такс СО создают парциальный вакуум приблизительно 300 лл рт, ст., который через полчаса увеличивают еще на 20 - 25 млю рт. ст. Температуру и вакуум поддерживают на этом уровне до тех пор, пока проба плава не будет иметь кислотное число 30. Затем реакционную массу оставляют для охлаждения и добавляют при температуре 90 С такое количество стирола, чтобы получить 25%-ный раствор (суспензию) стирола,100 г этого раствора, смешанного с 0,5 г 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10%-ного раствора октоата кобальта и 1 г 90% -ного раствора третичного бутилперизооктоата затвердевает при 120 С в сухой прочный продукт даже в тонких слоях, который уже после 4 - 5 мин нагревания представляет собой прочный продукт. Если активированную таким образом смесь смешать с подходящей смесью наполнителей, например с сухим карбонатом кальция и стеклянными штапельными волокнами длиной 12 - 25 л 1 л, и затем спрессовать ее при температуре 130 С в течение нескольких минут, можно получить очень твердые, механически и электрически весьма ценные прессованные изделия с хорошими изолирующими свойствами.П р имер 3. Берут 576 г (2.яоль) ангидрида тетрахлорфталевой кислоты, 150 г (2,яоль) 1-аминопропан-ола, 175 г (1,25 моль) триметилолпропана, 245 г (2,ноль) ангидрида малеиновой кислоты и 250 г (1 моль) диаллилфталата. Три первых вещества подвергают реакции обменного разложения, причем ангидрид вводят порциями в слабо нагретый амин. При самопроизвольном нагревании сначала образуется жидкий желтоватого цвета комковатый плав, который снова затвердевает, но при более высокой температуре разжижается и при нагревании до 200 - 220 С из него выделяется рассчитанное количество воды почти полностью.Далее добавляют ангидрид малеиновой кислоты с 0,200 г кристаллического гидрохинона и в течение 1 час поддерживают температуру до 210 С. Затем создают (все еще под инертным газом) вакуум 300 мл рт, ст. В течение дальнейшего получаса конденсация заканчивается, Плав оставляют остывать и при 100"С добавляют к нему диаллилфталат. Проба прозрачного коричневого раствора, активированная по примеру 1 или 2, испытанная на горячей пластине, дает устойчивую прозрачную и сухую пленку.П р и м е р 4. 928 г (2 доль) ангидрида тетрабромфталевой кислоты, 0,2 г кристаллического гидрохинона и 500 г ксилола нагреваю до 140 С и в течение 2 час прикапывают, размешивая, 178 г (2 моль) 1-аминобутан-ола.При этом с парами ксилола улетучивается около 36 г воды. Затем вводят 196 г (2,ыоль) ангидрида малеиновой кислоты и реакционную массу нагревают с 120 до 150 С, затем температуру снижают до 140 С и добавляют 800 г (1 лоль) (4,4-диокси,5,3,5-тетрабромдифенилпропана)-бис-глицид-эфира и продолжают нагревать (140 в 1 С) в течение 1 час, После приблизительно 2 час нагревания температуру медленно повышают до 200 С, создавая при этом вакуум, причем ксилол перегоняется. Нелетучий конденсацнонный продукт представляет собой устойчивую, даже при высокой температуре, коричневую смолу, которая может быть вылита как плав, застывающую в плоских чашах из листового алюминия. В холодном состоянии она ломкая и ее можно размолоть. Тонкоразмолотая смоЗаказ 3534,11 1 Лзд. Мо 1461 Тираж 473 Подписное1111 ИП 1 Кегкцтета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 ла растворяется в мономерах, например в стироле. Из таких растворов эта смола с добавкой катализаторов, согласно примерам 1 - 3, образует твердые сухие блестящие пленки, которые при температуре 120 С получаются очень быстро. Смола, активированная по примеру 1 перекисью метилэтилкетона и раствором соли кобальта, пригодна для литья, смола теплоустойчива.П р и м е р 5. 410 г (2 лголь) имида К-гидроксиэтилэндометиленгидрофт аленой кислоты, 248 г (3 моль) фумаровой кислоты, 76 г (1 моль) 1,2-пропандиола и 0,2 г кристаллического гидрохинона под защитой углекислого газа постепенно нагревают до 100 С и поддерживают эту температуру 6 час. При этом отгоняется 105 мл воды. Отделение воды заканчивают, создав непродолжительный вакуум. Плав охлаждают до температуры ниже 100 С и растворяют 200 г стирола в прозрачную коричневую лакообразную систему.Охлажденную пробу сначала стабилизируют 0,05% твердого бензохинона и затем активируют 0,1 г 10 в/о-ного раствора октоата кобальта и 1% 90 о/о-ного раствора третичного бутилперизооктоата. Смесь застывает с отверждением на стальном листе при температуре 120 С в продолжение 2 мин в блестящую сухую и даже при высокой температуре очень устойчивую пленку. Полученной смесью пропитывают спрессованные куски стеклянной ткани и отверждают при температуре 130 С, Получают твердый слоистый материал,П р и м е р 6. В обогреваемую трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и трубкой для подвода азота, вводят 210 г толуилендиизоцианата и подогревают до температуры 40 - 50 С, Затем в течение 1 час прикапывают 245 г теплого раствора имида, полученного из ангидрида тетрагидрофталевой кислоты (1 люль) и 1-аминопропанола(1 лголь) в 300 г стирола, причем, не прекращая интенсивного размешивания, в самопроизвольно нагревающейся смеси поддерживают температуру 90 - 100 С.Далее к реакционной смеси добавлягот 100 мг твердого бензохинона, после чего нагревают еще в течение получаса и вносят предварительно подогретую смесь из 145 г стирола и ненасыщенного полиэфира, которыи приготовляют заранее из 2,5 моль ангидрида малеиновой кислоты, 1,5 моль ангидрида фталевой кислоты, 2 моль 1,2-пропандиола и 2,2 моль гексанитрила (1,2,5) обычной кон. денсацией при 200 в 2 С в продолжение нескольких часов под увеличивающимся в конце процесса вакуумом с исключением возду 5 10 15 20 25 30 35 ха. Полиэфир добавляют в течение получасаири этом гемпературу поддерживают 90 С. Покончании этого процесса поддерживают температуру до 90 С еще 0,5 час, затем реакционную массу охлаждают и при температуре около 30 С посредством создания вакуума дега;зируют.После охлаждения содержимое колбы пере 1носят в хорошо закрывающийся сосуд и ос 1тавляют стоять в течение ночи. На утро образуется прозрачный желтый вязкий раствомодифицированного с уретан- и имидгруппами полиэфира, который после добавления оттвердителя и активатора, например по примеру 1, отверждают при нагревании в прозрачную и твердую, только немного гибкую (пргнагревании) смолу.Выход почти без потери около 1500 г.П р и м е р 7, 800 г полученного по пример6 ненасыщенного полиэфира этерифицируюс 400 г имида из тримеллитовой кислотыанилина, соблюдая меры предосторожносту(углекислый газ, добавка 100 мг гидрохиноиа), при температуре 150 - 210 С (повышатемпературу каждый час на 20 С), причемконце реакции остаток реакционной воды удаляют постепенным созданием вакуума. Нагреваиие продолжают до тех пор, пока ставшапрозрачной масса не покажет кислотное число 20. Далее под вакуумом температуру снижают до 80 С и вязкий плав растворяют сначала в 200 г диамилфталата, а затем в 400стирола,Проба, активированная по примеру 1, отвержденная при температуре 120 С, представляет собой не размягчагощуюся при нагревании искусственную смолу желтого цветахорошей прочностью. Выход 1720 г. 1. Способ получения ненасыщенных поли эфиров путем поликонденсации ненасыщецныг дикарбоиовых кислот и многоатомных спирг тов в присутствии модификатора, отличаго гггийся тем, что в качестве модификатора приз меняют имиды ароматических, или замещеи 1 пых и/или гидрироваиных ароматических ди ил и пол икар бои оных кислот.2. Способ по и. 1, отлггчагогггггйся тем, чт в качестве модификатора применяют имидь о-фталевой, тетрагидрофталевой, эндомети лентетрагидрофталевой, тетрахлорфталевой тетрабромфталевой или нафталевой кислоты3. Способ по п. 1, от,гггчагогггийся тем, чтс в качестве модификатора применяют имидь тримеллитовой или пиромеллитовой кислоты,