Способ получения карбоцепных полимеров

ЗО 3323 Санга Саветеких Социалистических Республик. С 08( 3 м заявок М 1357553123-5 и о 36047(923.5 Государственный комите Совета Министров СССР ло делам изобретенийн открытий 32 Бполлстслгь е 371 сацця 2 О .7"(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИИ АРБОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕР 2 5 с Х -оцесс Изобрстецис относится к способу получс цця карбоцспцых полимеров, имеощцх структуру чередующихся сополцмсроз бутадцс. ца,3.Известен способ получения карбоцепцх полимеров полимери)аццсй сопряксццых дцс. цов иси смеси цх с ьициловыми моцомерамц в массе в среде оргацичсс(ого растворителя илц водцой эмульсии при температуре 25 в 1 С в присутствии свободцо-радикальных инициаторов. В случае полимеризациц цо этому способу смеси моиомеров, цапримср, бутадцсца со стиролом пли акрилоццтрилом, получают сополимеры с беспорядочным, статистическим распределснием згсцьсв моцомсров в макроцепи.Цель изобретения - получсгпс эластомерных или тсрмопластичцых полимеров, имеющих структуру, прииципиальцо отлц. цую от структуры извсстцых сополимеров бу. тадцеиа, - структуру сополимсров с чсрс. дующимися звеньями моцомеров в макроцс. пи, Эта цель достигается применением в ка. чсстве исходных моцомеров соединений фор- УЗ Ы: лкил или атом галогеца, которые в огласцо изобрстецию, подвергаготс 5 гонОпогцмсрцзгццц. В ка:ссп)с таких мо: о мсров з 10 гут Оыть ьз 51 ты 2-х;1 Ор, 2-бром цл 2-мстцлгск(тряси3,5. Соответствсццо ц(1- лу сццыс полимеры имеют стрмктмр; чср.- ;мюцгихсЯ сОИО,11)(пов бтадцсца,3 с х,10. вццилом, бром цц:лом илц процлевом ц;сОт лу;цп;с (1 цзико-зСхгг:цчсскг:с свойс в . цо сравгСццю со свогств)зц соотвстсту(ц(и:, с гатцстцчсскцх со:О(1:1 зОров.П р и м с р 1, В трехгорлую колбу, сца( - (5 ццмю згсх(1 ццчсскоц;,1 гца лкоц тсвмозгстроз 1 и каис,1 ьцо во)Ояко 1, позСгца 10 160 бромцстого аллила и прц перезСццпацци дцасьццсцця )ство 51 От ъ 1 ет;1,1,1 цЧССкцц ма . ццц. Полу 11 сццю смесь ргзбав,яОт 700 зцр а ц цо кап як; црцлц 11110 т растор 68, г 0,76 г 1(о.гг) с(-хлор;кролсцца в 00 .1.г эфира. Комплекс разлагаю цос.с отде сипя водцым раствором хлористого аммоцця, ц цоучсццую смесь годвсрга:от вакуумюй рс .- тцфгкаццц. Фракии с т. кцп. /6 -80 С 18 л 1.11 рт. ст. представ 1 Яст собоц -хлоп,5- гсксадпец-ол с выходом 73 г 73",. Рас твор этого сосдццсцця (75 г, 0,56 г о.гь) 100 лл эфира в тсчсцие 1 - 1,5 гас персмсш 1- вают при ко)цатцой температуре с 70, 0,26 г .1(.гь) рехбромцстого фосфора. П цстечеции этого времсци смесь подвсрг(ю, вак 5 ум разгоцкс собирая фракии 0 с т. 1 цц.82 - 84 С при 45 .11.1 рт. ст. ц выходом 81,2.1.1 П . С. ПРС:СТД 3, ЯС (.Обой . ХГ;РСсг;риси3,5 формулы: ХслссСГВО Проц(КТЯ 6, с3 г 2)-хло)Сссатрецд-,3,5 ряс г, оряот В 00 .11.1,им с ц,1(1) О рЯ м и ц д ц и;1 г р с. 3 с и) 1 ( ) и киис.цци с 0,15 г лрс)перекиси ку)1( лд тс- с 110 4 1(1(. 1 ОЛусС 11 Ь ,Ог:ХСр (";С,яю, ЦРО)1 Ц 3 сОТ фцРО) Ц СМШД 10 ЦОС 0511310 3(.с( цри -О" С. По лаицым 1 К-сцсстроско(ИЦ ЦОГ 1 МСР СО,СРКИ СИСТСММ СОЦР 5 ЖСПи ;130 и цх с 135(:3 сй. 1 смпсраГм д р д )м 51 Гспиц ОКОГО 1 ) Солесуляр 11 Й сс, Оцс 1(чц (и х 10 ГО,(О) счсторс)ссс.51 ии 5(, Оли 30 к к000,2) 1000 П)лцм "; -В " цл л (ТСрсиИ.ро(рурцс ця ХОЛО,М бС:3 ГСГСобрдэо. ВЯИЦЯ, О ИСК;О с 1 С ВОЗ)10 К;1 ОС 1 Ь РОСТРЯ. - стси(вй сшики. СосСРссцис хлсРс, ОПРслс- :1(ННОЕ МСО,0)Я СЖИЯЦИ 51 ЦЯ ЦГ 1 с 1 ЦЦС 3 ст(10- сс)ерс кислорола, 29,41 о (вычислсцо .31,0, ) Вес и .3111 ыс ПО;1 Зол 5 К) 1(и,исдть олиХ 1 СР, СТРОСИИС П р и м е р 2. В трехгор)уо когбу, сияб. жс ццую мехяцической мешалкой, рГтым Гср)охсро( и капсльпоЙ ВороцкоЙ, иомсид. ют ири компдтцой тепературс 60 г с роми. стого аллилд ц при перемешцдции з(1(ыдю 0 ПЯС 1 цСПя цорОШКООбраЗИЫЙ Х 1 сГППЙ. ПО. С)С СГО цобсБ,яЮТ 100 31.2 Эфира И ПО Кяц. , я.1 ирил 3 с от рас Бор 0,7 д с брй) Якролсиц, В 200 )1.2 эфирс. 1 срс; О,д 1 йс ПОГучсииыЙ комцлссс Б 3 цлс ОСЯ,Ц.Д ОтфИпТРОВЫЗДОТ, ПЕОЕИОС 51 Т 13 ЛРГ 1( колбу и разлагают волным цдсыЦсццым рдс- Гором хлористОГО дмыоци 51. Воли ьЙ с;1 ОЙ О ЛСЛЯОГ В,ЧСЛИТСЛЬНОЙ БОРОЦКС И ОСТсТОС ЦО,- Вергдют Вдкуу(цоху фрякццоииро 31 цц 0, со).бпо)сксд рисца-,3,5) рдс О,)яюГС И )1(.1 Г (1 0 р )д 1И Л( С И 1ср (. 13 310 Т ц с 1 О:3 Л М Пцой бдцс при кццсиии с 0,15 г г:роцсрск сц1(, мо,3 13 с 1 сцс 1 1 йс. Полмссццьп 1:оаэи).0 р3 0 ЛСЛ 5 ПО, ПрОХ 1310 Т ЭфИро)1 И сц(СОНОМ ц(Уц 1)Г,О ПОСТ 051 НЦО О 1 Се с 1 ИРИС.11.(ПЯ ) СО- - 45 С. ПО;яиц 1 1 Ь;-спекроскоцци пол)с СО ЛСРЖЦТ СИС ГСММ СОР 51 ЖСЦЦЫХ .31 ЦЬХ С 35.СИ. 1 СМПСРЯмРс 3 РЯ;3 МЯГСИИ 53 10 Г, С 02 С.сГ 5 риыЙ Все, ОцсненцЙ хсто,(0)1 сетордсГсяпия, бли:ок к 180000. Погцмср рястори 1 Л 1)С) ИгСУ.п.фОКСИ Е и ТСТРЯГГРОфУРсцС 40 па холопу, что иск,(ючдет Бсроятюсть образодция црострдцстецной сетки црсгсГдз 5(с сОООЙ тсПО-коричнсыЙ цороц 10 к. С- лсржаиис бромя, оцрстелсиое мстолом сжив 1 с 11 П 51 ИЯ Ц 113 ИИС 3 ЯТМОСфс)Е КИСГ 10 РОЛс 1, 4,. 49.6" (Быч:слепо 00,3",О). Все эи лаццыс 45ИО:3 ОЛ 5 ПОГ 1 РИЦИС;Т 1 ПОЛИМЕРУ С 1 РОСЧ 1 ЦС П р и м с р 3, В трсхорлую колбу, сндб. 55 ссцн ю мсхдиичсской мешалкой, тсрмомст. ром и кд Г 1 сгьпой ВО)оп кой, пох 1 спсзОт 1)6 грт. ст. представляет собой 2-мсгцл,5-гскса. :исп 1-ол с ы(олом 92,5 г 77". Раствор этого сослицсцця12 г, 1 г .3 о.го) в 00 .3. эфира сспиваОт при Ок,Яжлсциц с 35 (0,5 г лго,гь) трс)(брозИстого фосфор, смесь вы.сржиают 2 час, выливаот в волу, цсйгрялцзуют це)с Ицспцым раствором солы и эфиром экстрдгируют 2-метил-бромгекса;цс 1-1,0, к 010 рып Вь;сг 1510 т при В 1 эп 1 ри 3 цип эфирцого раствора на )оз у(е, В.(Ол 49 г (85 о 4).Смесь 87 г 0.5 г,)10 гь) получсццого 2-мсИг-брозгскса Сца,5 с 82 г (0,6 г. ло гь) Х,Х-лелОт 11 бсцзига:(Ипа и 0,2 г ГГлро:(ицоц в 0,9,г толуола нагревают 3 чаа при температуре 55 С, выдерживают 12 чаа прп 0 С, всркний слой:екацтируют, остаток растворяют в воле, эксграгируют эфиром, Волцый оставшийся раствор добавляют по каплям в кипящиц раствор 64 г слкого еатра 13 400 л.г во;ы, листллят экстрагируОт эфиром, экстрая кт прозы 1 ю СО.51 пой кис,10 тОЙ ц псрсгопяют в ве)куузс, у;аг 55 примеси прц 150 )1,31 рт. Ст. Копсчцй 2-метцлгексатрцеп,3,5 перегоняот при атмосфсрцом;авлсци при температуре 08 С, Вкол 8,2 г, Стросппс отвсч дст фор му, сн С=и-н=н-С=2 21 Н3 г полученного 2-мстилгсксатриси,3,5 растворяют в00 )Г,г лиметилформамила и нагревают при кипсции с 0,15 г гилроперски 6си к зО1 13 те(Ицс 3 ча(. ПО 13 сипы ИО л ис 1) От;(3 г я О т. ц р О ) ы В д ю 1 э (р ц р О м и с у и 11 ло постоя 1 Ого сед рп 40 С. По лцп,л 11 К-спсктрОскоц:ц пол 11 мср (.О:сржпт спсслу о соц)51;+;сеИы( 13(1 ЙИы.( связспемц(.р 3 тур 3зезлЯгспя О(Оло 31)0 С 3101 скуг 5 рцЙ В(.с, ОцсцсццыЙ )ГсО Ол с)стордссс 51 п 115 б,ИГ- зок к 200000. Пол мер растворим в тетра.плрофурднс ц .(0,10;у без обрдзовдппя мп- крогслсЙ. СО:ср)к пи(. у 1 лсролд п ВО:Оролд СООТ)Стет)УСТ К 011 ПССТБУ ЭТИ.( ЭГ 1 СМСПТО 3 3 исо:иом моцомсрс -- 88,9 и 10,0 соот)сСтвепцо (расс цт 1 О 89,3 и 10,7). Вес эп Лпи ы с и Оз г Ол 51 О 1 и р и и и с д т ь и О,1:1 м с ) 1 с т р О(. и и с 1514-.14 01. - 0 Он,)и20Прелмст пзобрстеццяСГ 10 соб по 1 Гспп 51 к 1 рбоцспцы:( погп 1 мср 013полимсри:3 цпсй цспрслсльцык сослипецпй в 25 массе, в срсле органического растворителяии ВО ИОЙ э 11 у 1 ьсци прц тс(Гсрдт рс 25 100 С в присутсеппи своболцо-рдлик)гп(цы( инициаторов, цдпрцмср, перекиси бецзоила цли липцтрпла дзоизомасляпой кислоты, от .7 ача)0111111(я т(.м то, с цс,1 ью Г 10 лучсепя коцсчц.( полимеров, илс 0 ци.( структуру чсрсЛуОпи."(ся сополпмеров бутЛисцд с вицилоыми моцомерамп, в качестве цепрелельцык сослппсцпЙ присцяОт зялСиспис трис 31Зо ООЩЕИ ФОРМУЛЫСНВ=-СН - -СН =-СН - СХ=СНВ,лс ., - елкил цлп тол гялогсца, ипри.(ср 2-.(лор цлц 2-мстцлгсксатриси-,3,5.СоставитГВ В. Фили)онов Рли.тор Л. и:акова Текрел Л 1. Сеченов 1,оррктор И. Сичкин;Ваказ 1171706 11 злЙ 13 Тира)к 406 11;)л(:н 3)о Ц 111111 П 1 Государствен)ого комитета Совета Мин тров ССС 1 по делам изобретешш и открытий Москва, К, Раушская наб., л 5 Тип.,арьк. фил. прел. Патент;