275883

АИ"1+Е ТЕ НТЕНТУ 5883 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый патентар, 5 1967 ( 1158946/23 влено Приоритет 31 Х,1966,Р 4Опубликовано ОЗХ 11.1970.Лата опубликования описа 451 Ъд/12 р, ФР Г Комитет по дел изобретении и открытипри Совете МинистровСССР.584 (088.8) оллетень2 я 15.Х.1970 Авторыизобретеии Инерхард остр анныГ Шрадер, Хельмут КасперсМейзеративная Республика Германии)Иностранная фирмаабрикен Байер, Акциенгезельшафтативная Республика Германии) нанд Гре рне Фед аявите фарбенПОСОБ ПОЛУЧЕНИ АМЕЩЕННЫХ ФТАЛИМИД л учения ей форм-с где 1 с, - замещ килом, алкокси и/или оксигрупп фатический или ный радикал, пу метилфталимида логеном,лмеркаптотический,еский уодействияор мулы изшим алрадикалом циклоали- чеводород- К-галоиднныи алой аромалифатитем взаиобщей о 1 ч - СН з- Н а 1 С 0- 5 - В где На 1 - пениями общ птосоедиме том галогенформулыХ - 5 -еет вышеуказанные значен Изобретение относится к способновых Х-замещеиных фталимидов мулы Х - водород или эквивалент металла, причем реакция может быть проведена в присутствии связывающего кислоту средства и в среде органического растворителя.В соединениях К означает предпочтительно фенил, циклоалкил с 5 - 8, предпочтительно с 5 - 6, кольцевыми атомами и циклоалкенил с 5 - 8, предпочтительно 5 - 6, кольцевыми атомами, а также алкил с 1 - 4 атомами углерода и алкенил с 2 - 4 атомами углерода, В эти радикалы желательно вводить хлор, бром, алко. кси, алкил, алкилмеркапто, и/или гидроксигруппу.Применяемые исходные материалы уже известны из литературы.Меркаптосоединения могут быть использованы не только в свободной форме, но и в форме их солей.В качестве растворителей могут быть применены все инертные органические раствори- тели, особенно такие, которые имеют высокий дипольный момент, например ацетонитрил, диметилформамид и диоксан.При использовании свободных меркапто. соединений целесообразно добавлять связыва. ющее кислоту средство, например карбона г калия или натрия, третичные амины, или ще 275883лочные алкоголяты, особенно метилат натрия и этилат натрия.Температура реакции может колебаться в больших пределах от 0 до 80 С, предпочтительно от 10 до 60 С.Исходные вещества берут приблизительно в эквимолярных количествах. Целевой продукт выделяют, выливая реакционную массу в воду, после чего его промывают органическим растворителем и образующийся раствор выпаривают в вакууме.Полученные вещества могут найти применение в качестве биологически активных веществ.П р и м е р 1. Получение И - сн - 5 240 г (1 моль) Ы-бромметилфталимида (т, пл. 149 С) растворяют в 600 смз ацетонитрила. К раствору при температуре 20 С, размешивая, добавляют смесь из 145 г и-хлорфенилтиофенола, 1 доль раствора метилата натрия и 200 слз ацетонитрила, Реакционную массу размешивают в течение 2 час при комнатной температуре, затем выливают в 1000 см воды. Выделившееся масло экстрагируют 600 смз бензола. Раствор бензола промывают водой, после чего сушат над сульфатом натрия. Далее отгоняют бензол, получают 280 г фталил-И-метил-л-хлорфенилтиоэфира с т. пл.102 С, Выход 92% от теории.Найдено, %: Х 4,6; 5 10,5; С 1 11,7.С 1 Н ОС 1 МОг 5,Вычислено, %: Х 4,4; 8 10,4; С 111,5.П р и м е р 2. Получение х - сн, -г 72 г о-хлортиофенола растворяют в 300 смз ацетонитрила. К раствору добавляют 0,5 моль метилата натрия, Размешивая, при температуре 25 С добавляют 120 г (0,5 моль) И-бромметилфталимида. Далее реакционную массу размешивают в течение 2 час. Целевой продукт выделяют как описано в примере 1. Получают 129 г фталилЧ-метил-о-хлорфенилтиоэфира. Выход 85% от теории. Новый тиоэфир плавится при температуре 104 С.Найдено, %: Х 4,6; Я 10,5; С 1 10,7.СдНОС 1 ХОЯ.Вычислено, %: М 4,58; 8 10,8; С 1 10,6.П р и м е р 3, Получение сн, -00,5 ноль раствора метилата натрия. Далееразмешивая, вводят 120 г (0,5 ноль) М-бромметилфталимида и перемешивание продолжают 3 час, Целевой продукт выделяют как опи 5 сано в примере 1. Получают 92 г фенил-Х-метил,4-дихлорфенилтиоэфира с т. пл, 127 С.Выход 54% от теории.Найдено, %; К 4,1; 5 9,5; С 1 21,0,С-Н,С 1,йО,.10 Вычислено, %; К 4,1; 5 9,5; С 120,9,П р и м е р 4. Получение 15/ 11 - 01. - 5 СО 72 г (0,5 моль) 3-хлортиофенола растворяют 0 в 400 смз ацетонитрила. К этому раствору добавляют 0,5 лоль раствора метилата натрия.Размешивая, в реакционный продукт вводят 120 г 1 ч-бромметилфталимида, и продолжают перемешивание в течение 2 час. Продукт выделяют как описано в примере 1. Получают 142 г фталил-И-метил-хлорфенилтиоэфира с т. пл. 98 С. Выход 93% от теории.Найдено, %: К 4,6; 5 10,5; С 11,7.0 Вычислено, %: 1 Ч 4,5; Я 10,5; С 1 12,0.П р и м е р 5. Получение 1:, - СН, - ЗСО" 62 г (0,5 лоль) п-тиокрезола растворяют в300 слз ацетонитрила, добавляют 0,5 моль раствора метилата натрия и, размешивая, при0 температуре 25 С вводят 125 г (0,5 иоль)К-бромметилфталимида. Реакционную массупродолжают перемешивать в течение 2 час.Продукт выделяют как описано в примере 1.Получают 130 г фталил-Х-метил-метилфе 5 пилтиоэфира с т, пл. 96 С. Выход 92% от теории,Найдено, %: М 50; Я 113.С,Н.ХО,Я,Вычислено, %; Х 4,9; Я 10,6.0 П р и м е р 6. Получение 58 г (0,5 моль) циклогексилмер створяют в 300 слР ацетонитрила,0,5 лоль раствора метилата натр 60 размешивая, при температуре 2 120 г (0,5 моль) Х-бромметилфта акционную массу перемешивают дукт выделяют обычным образоь 107 г фталил-Х-метилциклогекси 65 т. пл. 68 С. Выход 78% от теории.каптана радобавляют ия и затем, 0 С, вводят лимида. Ре 3 час, Про- . Получаютлтиоэфира сЗаказ 280614 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 85 г (0,5 люль) натрийметилмеркаптида растворяют в 600 сиа ацетонитрила. При температуре 20 С, размешивая, добавляют 120 г (0,5 лсоль) К-бромметилфталимида. Реакционную массу продолжают размешивать в течение 2 час. Продукт перерабатывают как описано в примере 1, Получают 90 г фталил-К-метилтиоэтилэфира с т. пл, 82 С. Выход 82 /о от теории.Найдено, %: К 6,3; 5 14,4.СНстКО,Я.Вычислено, %: К 6,34; Ь 13,4.П р и м е р 8. Получение 39 г (0,5 лсоль) оксиэтилмеркаптана вводят в приемник вместе с 0,5 моль раствора метилата натрия, К этому раствору добавляют 300 сма ацетонитрила. Затем при температуре 20 С вмешивают 120 г К-бромметилфталимида. Реакционную массу перемешивают 3 час при комнатной температуре. Продукт выделяют как описано в примере 1. Получают 98 г фталил-К - метил - (2 - гидроксиэтил) - тиоэфира с т. пл. 73 С. Выход 83% от теории.Найдено, /о: К 5,9; 5 13,5.СНКО.Вычислено, о/о: К 5,84; Я 13,1.П р и м е р 9. Получение 78 г (0,5 всоль) а-метилмеркаптотиофеноларастворяют в 300 слса ацетонитрила, приливают 0,5 лсоль раствора метилата натрия. Затем при температуре 30 С добавляют 120 5 К-бромметилфталимида, размешивают 2 час иобрабатывают обычным образом. Получают 135 г фталил-К-метил-(4- метилмеркаптофенил)-тиоэфир с т. пл, 144 С. Выход 86 о/о от теории.10 Найдено, %; К 4,5; с 1 20,3,СсвНсаКОЯг.Вычислено,: К 4,5; Я 19,7. Предмет изобретения 151. Способ получения К - замешенных фталимидов общей формулы где К - замещенный галогеном, низшим ал килом, алкокси-, алкилмеркапторадикаломи/или оксигруппой ароматический, циклоалифатический или алифатический углеводородный радикал, отлссчающиссся тем, что К-галоидметилфталимид подвергают взаимодействию ЗО с соответствующим меркаптаном общей фор- мулы где Х - водород или эквивалент металла,35 К имеет вышеперечисленные значения, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2, Способ по п. 1, отлссчпющссйся тем, что40 процесс ведут в среде органического растворителя.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что процесс ведут в присутствии акцептора галоидводородной кислоты,45