2, 3-дихлорфуразано3, 4: 5, 61, 4диоксино2, 3-впиразин и способ его получения

(9) (1) ВИДЕТЕЛЬСТВУ К АВТОРСКО анической хими 4670 Изобрхимичесно(3,4:5,6(именно к(1,4 диокс честв априГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(56) Марч Д. Органическая химия, - ММир,1987, т,3, с,5.Андрианов В.С. и др. Гетероциклические соединения Аминофуразаны (обзор). - Химия, 1984, Гч. 9, с. 1155,Патент США М 3663543,кл, 260-250, 1970.Патент США % 37 7,кл. 260-243, 1971.(54) 2,3-ДИХЛОРФУРАЗАНО(3,4:5,61,4 Д И О КС И Н О 2,3-ЬП И РАЗ И Н И СПОСОБЕГО ПОЛУЧЕНИЯ етение относится к новому классу их соединений - фураза 1,4 диоксина(2,3-Ьпиразинов, а 2,3-дихлорфуразано(3,4:5,6 но(2,3-Ьпиразину формулыкоторое может быть применено в ккомплексообразуюгцего реагента,мер, в аналитической химии, а такженическом синтезе. я)5 С 07 О 498/14/(С 07 О 498/14, 271:08 31 9:14, 295:06)(57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности получения 2,3-ди хл о рфу раза но(3,4:5,6 Ц 1.4 дио ксино(2,3-Ьпиразина, который может быть применен в качестве комплексообразующего вещества. Цель - создание нового класса гетероциклических соединений. Синтез ведут реакцией 3,4-дигидроксифуразана с гидросульфатом тетраалкиламмония в среде воды и спирта при 10 С с последующей обработкой полученного продукта 2,3,5,6,-тетрахлорпиразином в среде абсолютного ацетонитрила при 30 - 80 С, Продукт выделяют жидкостной хроматографией на силикагеле с использованием в качестве злюента смеси хлороформа и четереххлористого углерода (1;1). Выход 13 - 78, т,пл.206-2070 С. 2 с.п,ф-лы, 2 табл. Фуразано 3,4:5,61,4 диоксин о 2,3-Ь пиразин является представителем соединений с одновременной последовательностью атомов и связей в аннелированной трициклической системе, включающей фуразановый, диоксиновый и пиразиновый циклы,Цель изобретения - создание соединения, включающего фуразановый, диоксиновый и пиразиновый циклы, и разработка способа его получения,Поставленная цель достигается взаимодействием 3,4-дигидроксифуразана с солью тетраалкиламмония в присутствии гидроокиси натрия в воде споследующей обработкой образующейся дитетраалкиТаблица 1 Влияние соотношения реагентов и температуры на выход вещества (1):оотноше реагентов, моль имер Г ВшНКО аОН 2 424 2 2 2 б 7 2,2л неству (1) с помощью ТСХ 4 тог,ллм . ониевой солс 1 2,3,5,6-тетрахлспира )исспм в рве)воре абсолсо) посс) аспсоссисри лл при 30 80" С с получением целевого сс)едс)ссения (1),р и м е р 1. К раствору 0,51 г (5 ммоль) 1,4-дигидрг)сифуразана (1) и 3,4 г (10 ммоль) гидросульфата тетрабутиламмония в 20 мл водьс добавляют раствор 0,8 . (20 ммоль) КЛОН в 5 мл воды, разбавляют 50 мл спирта и охлахкдасот до 10 С. Осадок Ма 2504 отфил ьтровы вают и и ром ьсва сот спиртом, сЭильтрат упаривают досуха в вакууме. Оставшееся масло растворяют в 30 мл абсолюгного ацетонитрила и фильтрую) от остатков Ма 280 Фильтрат упаривают досуха Оставв)ееся масло сушат в вакууме (60"С/1 мм рт.ст.) Получают 3,3 г ди-тетрабутиламмониевой соли в виде густого желтого масла Полученную соль растворяют в 40 мл абсолютного ацетонитрила, добавляк)т 1,09 г (5 ммоль) 2,3,5,б-тетрахлорпиразиОнаи перемешивают прси 50 С в течение 1 ч Реакционную смесь упаривают досуха, остаток заливают 20 мл воды, выпавшии осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Полученный таким обоазом продукт (1,4 г) растворяют в 75 мл смеси СНСз/ССс) =- 1 1 си пропускают через колонку с силикягелем (10 Г силикагеля 100/160 м), эл,оируя указанной выше смесью растворителей, Собирают 120- 130 мл элюата и упаривают растворитель.Получают 0,95 г (77;) целевого соединения (1), т.пл. 206-207 С (в запаянном капиляре).сЛК-спектр (КВг), см: 1550, 1445, 1370,1230, 1155, 1135, 1005, 980, 880, 865, 670, 630, 540.Уасс-спектр, сп/е. 246 (У ); 178 (М -68) (С 1) ссУРС (СДз)2 СО, рргп; 139,17; 142,07,15;.,5) 8.Вычис.лено, % С 29,90; М 22,73, С 28,73.Г",С 2 Мс)Оз5 видено, (, 29,63; М 22,58; С 28,22,П р и м е р ы 2-9. Процесс ведут аналогично примеру 1.условия опытов и результаты сведены втабл 1.10 П р и м е р ы 10-15. Процесс ведутаналогично примеру 1,Используемые тетраалкиламмониевыесоли и выход вещества (1) представлены втабл 2.15 Таким образом применение театраалкиламмониевых солей 3,4-дигидроксифуразана и проведение процесса в ацетонитрилепри нагревании обеспечивает получениепроизводного новосй трициклической гете 20 росистемы - 2,3-дихлорфуразано(3,4:5,6(1,4 диоксин о(2,3-Ь)пи разсин,Формула изобретения 1, 2,3-Дихлорфуразано(3,4:5,6)1,4)диок сино 2,3-Ь)пиразин формулыув"аМ 0 В30 2, Способ получения 2,3-дихлорфуразано-(3,4:5,61,4)диоксино"2,3-Ь)пиразина, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что 3,4-дигидроксифуразан подвергают взаслмодействию с солью тетраалкиламмония в присутствии 35 гидроокиси натрия в воде с последующейобработкой образующейся ди-тетраалкиламмониевой соли 3,4-дигидроксифуразан 2,3,5 б-тетрахлорпиразином в растворе абсолютного ацетонитрила при 30-80 С,,Демчик Заказ 578 Подписное ВНИИПИ Государств митета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 1 сква, Ж, Раушская наб., 4/5 Тираж енного ко 13035, Мо зводственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина,Таблица 2Влияние строения используемой тетраалкиламмониевой соли на выход соединения (Ц