250771

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 25 О 771 Союз Соеетскик Социалистическик РеспубликЗавиоимый от патентаЗаявлено 19.Ч.1967 ( 1165199/23 л. 12 р, 5 12 о, 1Приоритет 02.11.1966 и нии заявок524452 патентное ведомство Америки, и заключен1129829/23-4, заявл 05.Х 11.1966598981 Соединення Комитетаиной 28.1.19 на основаоданных в х Штатов по заявке 67 в СССР С 074 С 07 с Комитет по деламобретений и открытий К 547.869.2581.07 (088.8) убликовано 12.Ч 111,1969. Бю еньпри Совете Министре СССРа опубликования описания 20 Х 1970 Авторыизобретени айт де ф ИностранцыЛестер Хантер, Киоши Китасаки и Сесил(Соединенные Штаты Америки)Иностранная фирмаЮнайтед Стейтс Боракс энд Кемикал Ко(Соединенные Штаты Америки) итель еиш ПО ПОЛУЧЕНИЯ УРАМИДОБЕНЗОЙНЬ ИЛИ ИХ ПРОИЗВОДНЫХЛОТ Изобрет новых сое зованы вПредло зойных формулы СО Н-С -ние относится к области получения инений, которые могут быть исполькачестве гербицидов.ен способ получения урамидобенислот или их производных общей где К - водород, алкил, алкенил, алкинил, содержащие от одного до восьми атомов углерода, арил, замещенная или 1 незамещенная аминогруппа, атом щелочного металла или аммонийная группа:Х, У - кислород, сера.Способ заключается в том, что фосген или 2 тиофосген в среде органического растворителя подвергают обработке морфолином или тиоморфолином или сложным эфиром антраниловой кислоты, полученную при этом реакционную массу подвергают взаимодействию со 2 сложным эфиром антраниловой кислоты или морфолином или т 1 иоморфолином соответственно. Продукты выделяют известным способом,Пример 1.А. Получение иром ежутсчн ого п р о д у к т а - метил-изоцианагобензоата. В пятилитровую Оутыль с трем 51 Горлам 1, снаоженную впускной газовой трубой, мешалкой и вертикальным холодильником, соединенным с водяным скруббером, загружают 200 г (1,32 лголь) метилового эфира антрапилово 11 кислоты, растворенного в 3 л и оок;ана (коммерческого качества), В этот раствор пропускают осушенный хлористый водород в течение 7 час, образуется густой бель 1 й осадок. После этого смесь нагревают с вертикальным холодильником и в нее пропуска 1 ог фосген с высокой скоростью в течение 7 час.Затем реакционную смесь охлаждают и выделяют фильтроганием нерастворимый осадок, Изооктан удаляют при пониженном давлении и остаток перегоняют, Получают 178,4 г (76,2% ) продукта, с т, кип. 145- -146 С (16 лтм рт. ст. ),Б, Получение конечного пр одукт а - метил - 2 - (М, - диэтиленоксиурамидо)- бензоата. Раствор 30,8 г (0,353 л 1 оль) морфолина в 10 мл бензола прикапывают к раствору 62,6 г (0,353 моль) метил-изоцианатобензоата в 200 лгл бензола, Реакционную смесь нагревают с вертикальным холодильником в течение 1,25 час, затем ее концентрируют при25071 50 СООВХН-С -в 10Х 55 60 65 пониженном давлении до затвердевания остатка, Твердый пподукт суспендируют в теплойсмеси пентанас эфиром, отделяют фильтрацией, промываюг пентапом и сушат под вакуум ом.Получаот 88,1 г (94%) продукта; т, пл.108 - 109 С, После перекрист аллизации изсмеси этанола с водой очищенный продуктплавится при 110 в 1"С.Вычислено, %; С 58,08; 1-1 6,10; К 10,60,С 1 ЗН 16 Хг 04Найдено, %: С 59,06; Н 6,15; Х 10,53.Аналогично могут быль получены следующие соединения:Этил- (Х,Х - диэтиленоксиурамидо) - бензоат, т. пл. 117 - 119 С.н-Пропил - 2 - (Х,К - диэтиленоксиурамидо)бензоат, т. пл. 94 - 95 С, н-бубнил-(Х,Х-диэтиленоксиурамидо)-бензоат, т, пл, 67 - 67,5 С,Метил - 2 - (К,М - дпэтиленокситиоурамидо)бензоат, т. пл. 116 в 1,5"С (при использовании тиофосгена вместо фосгена по гримеру 1).Метил- (Х,М - диэгилентиоурамидо)-бензоат, т. пл. 121 в 1,5 С (при использованиитиоморфолина вместо морфолпна по примеру 1).2-(Х,Х - Диэтиленокспурампдо) - бензойпуюкислоту, т. пл, 160 - 160,5 С, получают из продукта примера 1 путем нагревания с вертикальным холодильником в 1 н. спиртовой гидроскиси натрия с последующей нейтрализацией НС 1 охлахкденного продук 1 а и отделением осажденного твердого вещества фильтрованием.Алкил-(К,К - диэтнленоксиурамидо) - бензоат, т. пл. 77,5- - 79 С, получаю нагреваниемпродукта примера 1 с сухим аллиловым спиртом в присутствии металлического натрия вкачестве катализатора, отделением метаноладистилляцией вместе с изоыточным аллиловымспиртом и перекристаллизацией продукта изметанола.Пример 2.А. П о л у ч е н и е п р о м е ж у т о ч н о г оп р о д у к т а - хлористого морфолинкарбонила, 108 мл фосгена добавляют к 1 л перемешиваемого ксилола при 0 - 5 С, К этому холодному раствору медленно прибавляют раствор174,2 г (2,0 моль) морфолина в 200 мл ксилола. Полученную смесь, охлаждаемую с помощью ледяной ванны, размешивают в течение 1 час, затем ее нагревают на паровой бане.Нерастворимое твердое вещество отделяютфильтрованием и фильтрат концентрируют.Оставшуюся жидкость дистиллируют при124 - 127 С (20 мм рт. с 1.), и получают 112,55 г(75%) продукта: п 1,4985 (21 "С),Б. Получение конечного пр одукт а - втор,-бутил-(М,К - диэтиленоксиурамидо) -бензоата, К раствору 9,66 г (0,05 моль) втор-бутилантранилата и 3,96 г (0,05 моль) пиридина в 50 мл бензола приливают раствор 7,48 г (0,05 моль) хлористого морфолинкарбонила в 50 мл бензола. Реакционную смесь на 5 10 15 20 25 30 35 40 45 4гревают с вертикальным холодильником в течение 30 час, затем ее охлаждают и отфильгровывают нерастворимое твердое вещество.Бензольный раствор промывают водой и сушаторганический слой над безводным сернокислым магнием, затем его концентрируют, чтобыполучить вязкое масло. Оставшееся масло дистиллируют при 190 С (0,4 мм рт. ст.) и почучают 1,5 г продукта; по 1,5539 (20 С).Вычислено, %: С 62,72; Н 7,23; И 9,14.С 1 НлХО.Найдено, %: С 63,00; г 1 7,36; Х 9,16,Аналогично получают изопропил- (К,Х-диэтиленоксиурампдо) -бензоат, вязкое масло,по 1,5535 (23 С) .Аналогично могут быть получены следующие соединения:2-Хлор-пропенил-(Х,К - диэтиленоксиурамидо) -бензоат, т. пл, 93 - 94 С.2-Хлорэтил-(М,Х - диэтиленоксиурамидо)бе изоат, т. пл. 155,5 - 156,5" С.р,р,13-Триф 1 орэтил.2- (1),К - диэтиленоксиурамидо)-бензоат, т. пл. 147,5 - 148 С.1-Метил-пропенил- (Х,М - диэтиленоксиурамидо) -бензоат, т. пл. 71 - 74 С.2-Пропинил- (М,Х - диэтиленоксиурамидо)бензоат, т. пл. 112,5 - 113,5 С.фенил-(Х,К - диэтиленоксиурамидо) - бензоат, т. пл. 151,5 - 152 С.2-Бутенил- (М,М - диэтиленоксиурамидо) .бензоат, т. пл, 86 - 87 С,трет.-Бутил-(Х,Х - диэтиленоксиурамидо)6 ензоат, т. пл. 112 - 114 С.н-Гексил - 2 - (И,К,-диэтиленокоиурамидо)бензоат, т. пл. 58 - 60 С.Изобутил - 2-(К,Х - диэтиленоксиурамидо)бензоат, т, пл. 96,5 - 97 С,2,2-Дихлорфенил -2- (И,К - диэтиленоксиурамидо) -бензоат, т. пл. 157 - 161,5 С.2,2,2-Трихлорэтил- (Х,М - диэтиленоксиурамидо) -бензоат, т. пл. 161 - 162 С.2-Хлорэтил- (М,Х - диэтилентиоурамидо)бензоат, т. пл. 100 - 101 С.Аллил -2- (К,Ч - диэтилентиоурамидо)-бензоат, т. пл. 79,5 - 81,5 С. Предмет изобретения Способ получения урамидобензойных кислотили их производных общей формулы где К - водород, алкил, алкинил, алкенил, содержащие от одного до восьми атомов углерода, арил, замещенная или незамещенная аминогруппа, атом щелочного металла или аммонийная группа;Х, У - кислород, сера, отличающийся тем, что фосген или тиофосген в среде органическо250771 Составитель С. Полякова Техред Л. В. Куклина Редактор Хорина Корректор Б. Л, Афиногенова Заказ 957/1 Тираж 500 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2растворителя подвергают взаимодействию морфолином или тиоморфолином или со ожным эфиром антраниловой кислоты и потченную при этом реакционную массу обрабатывают слон(ным эфиром антраниловой кислоты или морфолином или тиоморфолином соответственно с последующим выделением про. дуктов известным способом,