Способ получения селеноацеталей

4 ВйФэ Ъъ-Ьвеспдзщтентном О П И С"А"Н И Е И ЗОБ РЕ ТЕ Н И Я 239947 Союз Советских Социалистических РеспубликЯ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства Заявлено 02.1.1968 ( 1208983/ с присоединением заявки .Ъ Приоритет хл. 12 о, 23/О,ЧПК С 07 с Комитет по делам зобретений и открцти ори Сосете Министров СССРД 1 х 542.951.2 123.07 (088.8) 1.111.1969. Опубликова л етсц ь,с ата опубликогация описания 20 Л 111.1969 вторызсбретсци, И. Лапки Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕЛЕНОАЦЕТАЛ Предлокегг способ получения селеноацеталей, заключающийся в том, что а-хлорированные простые эфиры подвергают взаимодейст.вшо с алкилселенолами или с селенофенолами в присутствии цинка,Общие условия синтеза селеноацеталейВ круглодо;гнув колбу, снабжецнуго обратным холодильником, капельной воронкой изаполцеггцую азотом, вносят алкилселенолггсги селецофецсл (0,2 г ло.гь), растворенныйв двойном обьеме абсолютного эфира, и цинки виде тонкой стружки (0,05 г атом). Затемв течение 2 час приливают а-хлорированныйпростой эфир (О, г мо,гь), посче чего к реакционной смеси добавляют воду для гидролиза остатка монохлорированного эфира.Эфирный слой отделяют от водного, промывают водой, содой и снова водой и сушат безводным ссрнокислым натрием. После отгонкирастворителя продукт перегоняют в вакууме,а кристаллическгге селецоацетали очищаютперскристалггизацггегьП р и м е р 1. Ди-(и-бутилселено) -метан.В геолбу, заполненную азотом, помещаютиицк в виде тонкой стружки (0,05 г атол) ии-бутил;слсцсл (0,2 г лго,гь), растворенный вдвойном объеме абсолютного эфира. По каплям в течсгггге 2 час приливают монохлордиметиловый эфир. 11 епрореагировавший а-хлорировачный эфир разлагают затем водой,2Эфирный слой отделяют от водного, промывают водой, 10 О/,-ным раствором двууглекислого натрия, снова водой и сушат безводным сернокислым натрием; эфир отгоняют, а продукт перегоняют в вакууме. Выход 63%, т. кип. 111"С (3 ил рт. ст.), д 4 1,3473, ио 1,5320; найдено МКс 65,85, вычислено МК с 65,36.Найдецс о/о Яе 54,97.СсНзоеВычислено, с/,: 5 е 55,18.П р и м е р 2. Дгг-(и-гексилселено) -метан.В реакционную колбу, заполненную азотом, похгещагот цинк (0,05 гатом) и н-гексилселеисл (0,2 г лголь) в двойном объеме эфира, Монохлордигяетиловый эфир прибавляют по каплиг, после чего остатки хлорированного эфира пгдролизуют водой, эфирный слой отделяют от водного, промывают водой, 10/оным раствором двууглекислого натрия, снова водой и сушат безводным сульфатом натрия. После отгонки растворителя продукт реакции перегоняют в вакууме. Выход 62 с/ т, кип.150 в 152 С (2 лгл рт. ст,); д 4 1,2319; п о 1,5170; цайдено .ЧКо 84,07, вычислено Мйс 83,83. Найдено, О,о Яе 45,70.СгзН,Яез.Вычислено, с/,: 5 е 46,13239947 П р и м е р 3. Ди-(н-децилселецо)-хгетагц Аналогично к цинку (0,05 г атом) и и-децилселенолу (0,2 г лго гь) в абсолютном эфи. ре прибавляют монохлордиметиловый эфир (0,1 гго.гь). Остатки хлорированного эфира г идролизуют водой. Зфирный слой отделяют от водного, промывают водой, содой, снова водой и сушат безводным сульфатом цатрия. После отгонки растворителя вся масса кристаллизуется. Очищают образовавшийся дн(и-децилселено) -метан перекристаллизацией из этилового спирта. Выход 65%, т, пл. 31 - 32 С.Найдено, %: Яе 35,06.СНи 15 ез,Вычислено, %: Яе 34,74.П р и м е р 4. Ди-(фенилселецо) -метан.К смеси селенофенола (0,2 г моль) в аб. солютном эфире и цинка (0,05 г атоги) прибавляют по каплям монохлордиметиловый эфир (0,1 гло,гь). Реакцию ведут в токе азота. Остатки хлорированного эфира гидролизуют водой, эфирный слой отделяют от водного, промывают водой, содой, сцо за водой и сушат безводным ссрцокпслым натрием. После отгонки растворипгеля продукт реакции Т, кии. С(0,05 г атолг) по каплям прибавляют я-хлорэтилхгет 1 гловый эфир (0,1 г моль), Остаткихлорированного эфира пгдролизуют водой.Эфи 1 гцый слой отделяют от водного, промывагот водой, содой, снова водой и сушат сульфатом натрия. После отгоцки растворителяпродукт реакции перегоняют в вакууме, Выход 57 а, т. киц. 125 - 126 С (б лглг рт. ст.);с 1 й 1,3137; п о 1,5285; и а йдено МК о 70,41,20 вы шслецо ЧК гз 69,98.11 айдено, и: Яе 52,24.С,а 11 еЯе.Вычислено, %: Яе 52,60.Исходныс селецолы и физико-химическиесвойства продуктов реакции с хлордиметилэфиром приведены в таблице. 65,80 65,36 54,88 С Нз,Без55,18 1,1577 1,5109 103,00 102,30 39,51,1,49 з 0 111,90111,54 37,16 С,вН,Бе., 37,03239947 Прелмет изобретения Составитель И. КривошеинаТскрсл Л, А. Какиышникова Коррсктоо 3. И. Тарасова Ролик.ор Г. Гуськова кии,аа 1 Я 73,19 Тирак 180 ПолписносЦ 11 л 11111 Комитета по лслака изобретений и открытии нри Совете Министров СССРМосква, Ценпр, пр Серова, л 4 Типография. нр. Сапунова, 2 Способ получения селеиоацеталей, отличаюиийся тем, что я-клорированные простые эфиры подвергают взаимодействию с алкилселеиолами или с селенофенолами в присутствии Ганка в среде абсолютного эфира с послелуюгцей обработкой реакционной массы волои, разлелением слоев и выделением целевого нролукта из органического слоя.