Способ получения смешанных тиофосфонатов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ОЗ 1 сз Советских Социзлистических Респтбликавцсимое от авт. свидетельства %в аявлсно 20.Ъ 1.1966 ( 108538823-4) присоединением заявки ЛевПриоритетпубликовано 26.Ъ 111,1969. Бюллетень ЛЪ 27 Дата опубликования опцсаги 1 я 13.11.1970 омитет по аелзтв изооозте 111 и и откоыти п,з Сзззтз зНнистроз СОЯ. Маджара Заявитсл есоюзный научно-исследовательский институ гопатологии Известные способы по тиофосфонатов основаны хлорангидрцдов тиофос спиртами цли фенолами в ров хлористого водорода цепторов хлористого во усложняет технологическ Для упрощения проце акцию проводить в цзбыт ратуре б 0 - 100 С без а водорода в присутствии честве последних можно п соли эфиров полцтцофо фосфоновых кислот обще(К, К, 1 т," - алкцл, арил пли аралкцл; А -алкцлен)смеси солей эфиров политиофосфорных (политцофосфоновъх) кислот цлц полк ирОдъктовцх синтеза, цлц амцноалкцлтрцтцофосфонатовс основаниями, например третичными аминами;эфцрат трехфторцстого бора;гетероциклцческце основания, например пи.рцдцн,Перечисленные катализаторы прцмсняют вколичестве 0,5 - 2 мол.Реакцию по предлагаемому способу проводят прц нагревании смеси реагентов и каталц 15 затора до температуры 65 - 100= С без растворителя в избытке спирта. Процесс при этомпротекает однозначно и приводит к получениюсмешанных эфиров с высоким выходом, Технические продукты, получаемые после отгонкц20 спирта, представляют собой практически чистые вещества (бесцвегные жидкости).Прц использовании цх в качестве пестицидовне нуждаются в дополнительной очистке.П р и м ер 1. О-этил-О-фенцлметцлтиофос 25 фонат,Смесь 0,03 г лто ть феноксцметцлхлортцофосфоната, 0,09 г л 1 оль абсолютного этанолац 74 лтг (1 мол. %) р-диэгцламцноэтцлтритцометцлфосфоната кипятят 4 час. Избыток спцрЗО та отгоняют в вакууме, и в остатке получаютпрактически чистый продукт в виде бесцветной лучения смешанныхна реакции эфирофиновых кислот соприсутствц акцептоИспользование акдорода значительно ий процесс.сса предлагается реке спирта при темпекцептора хлористого катализаторов, В каримецять:сфорных и политиой структуры арор/ л, аралкил, алкок или арилтиогрупп - ОилиО;М - н ческий катион ил за (например, пя етичные амины); осфонаты общей ф где К - алкил, арикси-, алкилтиоалкил или арил; Хческий или органипродукты их синтестый фосфор и траминоалкилтрцтиоф еоргании полу- тисерниормулы Злх ,г ЭС 11 ОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ ТИОФОСФОНАТО2020д 4 пи Формула нГ 0 зи 64,78 12,39 12,60Заказ 211,19 Тираж 180 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Мггиистров СССРМосква Ж, Раушская иаб, д. 415 Типография, пр. Сапунова, 2 5жидкости; ио 1,5382; вещество почти нацелоперсгоцяется при 109 - 112 Сг 1,н.ч рт. ст,;с 14 1,1486; и" 1,5370; .1 КО 58,70; выч, 58,52.Выход 92,7%.Найдено, %: Р 14,09; с 5 14,61;СаНгзОаР 8Вычислено, %: Р 14,35; 8 14,80. Подобный результат получец цри использовании в качестве катализаторов пиридина, эфирата трехфтористого бора и смеси пяти- сернистого фосфора 0,5 мол. %) с циридином 2 мол, %),П р и м е р 2, О-этцл-2,4,5-трихлорфенилметилтиофосфонат.Смесь 0,06 г моль дихлорацгидрцда метилтиофосфоновой кислоты, 0,03 г,чо,гь 2,4,5- трихлорфенола, 0,5 мол. % пятсернистого фосфора и 2 мол. % пиридина кипятят до прекращения выделения хлористого водорода 3 час), Избыток дихлорангидрида отгоняют в вакууме. К остатку добавляют 0,09 а лголь абсолгогцого этанола и снова кипятят в течение 3 час. Летучие отгоняют в вакууме и продмкт Выдсл 51 ют перегонк 011; т. кип. 1 О 7 - 159С 1 игиг р т. ст.; с)4 о 1,4159; ио 1,5683; МКО 73,71; выч. 73,12,Выход 67 о(.Найдено, о,: Р 9,51; Я 9,83.СвН 1 оС 1 зОзРЯВычислено, "(о. Р 9,(2; Я 10.01.Аналогично получают другие вещества, прпвсдсццыс в таблице. Предмет изобретения1. Способ получения смешанных тиофосфоцатов взаимодействием эг 1 игрохлор ангидридов тиофосфццовых к:гслот со с:гцртами, От,гичаю гггггггс(г тем, что, с цельго упрощения процесса,реакцию проводят в избытке;ццрга црц температуре 60 - 100 С в цристстви;1 производи"; кслог фосфора и;ги их смесей с основаниями, цлц эфирата трехфтористого бора, или 20 гсгсроццкл: сскцх оснований в качестве каталцзагоров.2. Способ по п. 1, От.гггчагогггайсн тем, что каг1 а,г:гз а гори;гр цм ец я ют в количестве О,О -2 хгол ",о