219467

ПИСЗОБРЕ Союз СоветскихСоциалистически Респуйлик АТЕ ависимый отКл. 39 Ь, 22/06 39 Ь 22/04 39 Ь, 22/10 1 К С 08 С 08 д С 08 оДК 678.048.2аявлено 12,Х 1.1966 ( 1116314/23-5) присоединением заявкириоритет 10,Х.1966,44665 (Лнгли МГ Комитет по деламбретений и открытий 88.8).Ъ.1968. Бюллетень1 ния описания 27 Х 111.196 ликован при Совете Министров СССРата опублик Авторыизобретени Иностранцы Бриггс и Роунальд(Англия) Иностранная фирма Кемикал Индастризейс Ха Петер Джейм Заявнтел Импе митед СКИХ ПОЛ ИМЕРО ПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ СИНТ створителе и после тщательного смешения раствора с полимером, находящимся в форме порошка, испарением растворителя, или меха ническим смешением, или перемешиванием методом непрерывного выдавливания. Кохтплексное хелатное соединение вводят в поли. мер в количестве от 0,01 до 5%, предпочтительно от 0,2 до 1% из расчета на вес полимера. Это соединение можно использовать в отдельности или в сочетании с другими добавками к полимерам, например с антпокислителями типа фенольных соединений солей металлов или эфиров тиодипропионовой кислоты, солей или эфиров диалкилдитиокарбаматов, диалкидитиофосфорной кислоты или ее солей или эфиров, алкил- или арилфосфитов или тиофосфитов, солей или эфиров фосфорсодержащих или тиокислот, с поглотителями ультрафиолетового света, с мылами, пластификаторами, противостатическими агентами, с пигментами, красителями и наполнителями.Введение в полимер комплексных хелатных соединений значительно повышает стойкость полимера к разложению под действием света. Во многих случаях стабильность такого полимера существенно не снижается при таких обработках его, как мытье. 11 звестен способ стабилизации синтетических полимеров введением в них в качестве стабилизатора комплексного хелатного соединения никеля с органическими аминами.Описываемый способ предусматривает при менение в качестве стабилизатора комплексного хелатного соединения никеля, кобальта или хрома с ароматическим оксимом, содержащим фенольную гидроксильную группу, в количестве 0,01 - 5% от веса полимера или 10 смеси указанного соединения с эфирами тиодипропионовой кислоты, или с солями или эфирами диалкилдитиокарбаматов, или с солями или эфирами диалкилдитиофосфорной кислоты, или с алкил- или арилфосфитами или 15 тиофосфитами, или с солями или эфирами фосфорсодержащих тиокислот,В качестве полимеров, которые могут быть стабилизированы этим способом можно применить, например, полиолефины такие, как 20 полиэтилен, полипропилен и поли-метилпент-ен, такие полимеры, как поливинилхлорид, полиформальдегид и конденсационные полимеры, например полиамиды - полигексаметиленадипамид. 25Комплексное хелатное соединение может быть введено в полимер любым способом, например рас-орением его в низкокипящем раНИЕ 2194 НИЯ50 35 2-Гидрокси.октилокси- бензофенои То же 40 Таблица 1 Прочность (в %)после выдержкив течение Стабилизатор 68 днейпри дневном освеще- нии 600 час под дуговой ксеноновой лампойПрочность после выдержки в течение 269 час, %2 13 13,3 24,1 86,5 69 55 45 43 87 60 69,7 61 10 44,7 56,2 37,1 16 В качестве хелатных комплексов могут быть использованы следующие; бис-комилексы никеля, трис-комплексы хрома и трис-комплексы кобальта син-метил-гидрокси-метилфенилкетоксимов, син-фенил-гидрокси- гептооксифенилкетоксима, син-гидроксинафтилальдоксима, син-метил-гидрокси- трет-октилфенилкетоксима, син-,фенил-гидроксинафтилкетоксима, син-ъ 1 етил-гидрокси-метилфенилкетоксима и син-метил-гидрокси-нитрофенилкетоксима.Хелатные комплексы могут быть получены любым методом, например введением распвора соли металла в реакцию с ароматическим оксимом в соответствующих пропорциях, т. е. в молярном соотношении оксима и соли металла, равном, примерно, валентности металла в соли. Реакцию предпочтительно проводят в таком растворителе, как этанол или вода и в случае нсобходимости реакционную смесь нагревают. После этого хелатный комплекс выделяют обычным методом, например фильтрованием, если комплекс нерастворим в растворителе.По предлагаемому способу можно применять,два или более хелатных комплекса, особенно, если они получены из различных металлов, например никеля и кобальта, так как они ъ 1 огут оказывать синергетический эффект, повышающий стабильность полимера.Изобретение иллюстрируется не ограничивающими его примерами, в которых все проценты весовые.П р и ъ 1 е р 1. Полипропилен смешивают с 0,1% 1,1,3-трис-метил-гидрокси-трет-бутилфенил) -бутана, 0,5 в/О тиодипропионата дилаурила, 0,4% стеарата кальция и 0,5 з/с стабилизатора и прядут при температуре 225 С и соотношении вытяжки, равном 4:1. Полученную пряжу подвергают действию света дуго 1 Без стабилизатора)2-Гидрокси.октилоксибензофеионБис-(сан - метил-гидрокси-метилфенилкетоксим) никеляБас-(сан . метил.2-гидрокси.5-хлорфенилкетоксим) никеля Бис-(син - метил.гидрокси.нитрофеиилкетоксим) никеляБис-(син - фенил.гидроксихлорфеиилкетоксим) никеля Бис-(сан -метил-гидроксииафтилкетоксим) никеля 4вой ксеноновой лампы мощностью 1000 вт и дневному свету 1 под стеклом).Среднюю прочность пряжи, выраженнуюкак сопротивление разрыву (г/денье), .умно женное на удлинения при разрыве 1%) иумноженное на 2 10-2, определяют до и после выдержки.Результаты приведены в табл. 1.П р и м е р 2. Полипропилен смешивают с 10 0,1% 1,1,3-трис-метил-гидрокси-трет-.бутилфенил) -бутана, 0,4% стеарата кальция, 0,5% агента разложения гидроперекисей и 0,5% стабилизатора и прядут при температуре 190 С при соотношении вытяжки, равном 15 8:1. Полученную пряжу выдерживают в атмосферных условиях на алюминиевых рамах, наклоненных под углом 45 к вертикали.Результаты приведены в табл. 2. Г 1 р и м е р 3. Полипропилен смешивают с 40 0,1 я/, бис- (син-метил-гидрокси-метилфенилкетоксима) никеля, 0,25% агента разложения гидроперекисей и 0,4% стеарата кальция и прядут при температуре 190 С и соотношении вытяжки, равном 8:1. Полученную 45 пряжу подвергают действию света дуговойксеноновой лампы мощностью 1000 вт и измеряют разрывную прочность пряжи до и послевыдержки.Результаты приведены в табл, 3.50 Таблица 3 Агент разложения гидроперекисей Тиодипропионат дилаурилаТритиофосфит трилаурила60 Дибтплдитиокарбамат цинка .Диизопропилдитиофосфат цинка П р и м е р 4. Полипропилен смешивают с0,1% 1,1,3-трис-метил-гидрокси-трет бутилфенил) -бутана, 0,5% тиодипропионата219467 Таблица 5 Потерипрочности, за Стабилизатор Таблица 4 10Бис-(син-метил.2.гидрокси.метилфенилкетокспм) никеля2.Гидрокси-трет-октилоксибензофенон0,005% ацетата двухвалентного марганца (коммерческий стабилизатор) Прочность после выдержки в течение 600 час, %35,8 Уф-стабилизатор 36,4 43,5 Бис-(син-метил-гидрокси-метилфенилкетоксим) никеля Трис-(син.метил.2.гидрокси.метил.фенилкетоксим) кобальта Трис-(син-метил-гидрокси-хлорфенилкетоксим) хрома Контрольный образец, не содержагций стабилизатора Предмет изобретения 52,8 29,2 18,1 13,3 Составитель А. Кулакова Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Левина Корректоры: Т. Ф. Старостина и В. В. КрыловаЗаказ 2141/16 Тираж 530 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 дилаурила, 0,4% стеарата кальция и 0,5% стабилизатора и ,прядут при температуре 225 С и соотношении вытяжки, равном 4:1. Полученную пряжу подвертают действию света дуговой ксеноновой лампы мощностью 1000 вт и определяют среднюю прочность пряжи до и после выдержки.Результаты приведены в табл. 4,П р и м ер 5. Полигеисаметиленадипамид, содержащий 2 о/, двуокиси титана, смешивают с 0,1% стабилизатора, 0,05% 1,1,3-трис-(2-метил-гидрокси-трет-бутилфенил) -бутана и 0,1% тритиофосфита грилаурила и прядут ич аппарата для плавления, действующего за счет силы тяжести. Пряжу подвергают обычной коммерческой обработке (усадка в течение 30 сек при 200 С на аппарате для выравнивания, отбеливание хлоритом и осветление бисульфитом), выдерживают 24 час под дуговой ксеноновой лампой мощностью 100 вт и определяют разрывную прочность пряжи дои,после выдержки.Результаты приведены в табл. 5. 1. Способ стабилизации синтетических по лимеров путем введения в них стабилизирующей добавки, отличающийся тем, что в качестве стабилизирующей добавки применяют комплексное хелатное соединение никеля, ко.бальта или хрома с ароматическим оксимом, 25 содержащим фенольную гидроксильную группу, в количестве 0,01 - 5% от веса полимера.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтокомплексное хелатное соединение применяют в смеси с эфирами тиодипропионовой кислоты 30 или с солями или эфирами диалкилдитиокарбаматов, или с солями или эфирами диалкилдитиофосфорной кислоты, или с алкил- или арилфосфитами или тиофосфитами, или с солями или эфирами фосфорсодержащих тио кислот при соотношении компонентов смеси1:,1.