Три -1-метил-2, 4-диоксациклогексил этилфосфит как стабилизатор резин на основе непредельных каучуков

".,1О П И С А Н И Е щ 566846изоееетенияК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскнй Социалистических Республик(23) ПриоритетОпубликовано 3 Государстве Совета Мин ный ломите тров Ь"СРобретенийелам ата опубликования описания 20.09,7 н открыт(71) Заявитель литехнический институ олгоградс ТРИ-У-(1-МЕТИЛ,4-ДИОКСАЦИКЛОГЕКСИЛ)-ЭТИЛ- фОСФИТ КАК СТАБИЛИЗАТОР РЕЗИН НА ОСНОВЕНЕПРЕДЕЛЪНЪХ КАУЧУКОВ Яе;а-с сн0 ксаэтплтриа мида г диокса нового етилдиоксана,4 остаточном давделяющийся дириемнике, охлажют 21,7 г диэти фита; п 1,4688;471 (криоскопиИзобретение относится к области эфиров фосфористой кислоты, а именно к новому триф-(1-метил,4 - диоксациклогексил) - этил 1- фосфиту формулы Это соединение является высокоэффективным стабилизатором резин на основе непредельных каучуков, например синтетического изопренового каучука СКИ-З.Известны полные замещенные фениловые эфиры фосфористой кислоты, применяемые для стабилизации полиолефинов 1. Эти соединения стабилизируют и резиновые смеси, придавая им тепло- и светостойкость, но в то же время не проявляют противоутомительных свойств.Для стабилизации синтетического каучука известны полные замещенные алкиловые эфиры фосфористой кислоты 121, например три(феноксиэтил) -фосфит, три- (фениламиноэтил)- фосфит. Такие вещества обладают высокой антиокислительной активностью в резиновых смесях, но противоутомительное действие их недостаточно велико. Цель изобретения - создание нового вещества, сочетающего высокую антиокислительную и противоутомительную стабилизирующую активность по отношению к резиновым смесям на основе непредельных каучуков.Предлагаемый трир-(1-метил,4-диоксациклогексил)-этил 1-фосфит несколько превосходит известные соединения по сопротивлению тепловому старению и значительно эффектив нее по противоутомительному действию.1 рир- (1-метил,4 - диоксациклогексил)- этил 1-фосрит получают реакцией алкоголиза гексаэтилтриамида фосфористои кислоты соответствующим диоксановым спиртом. Исход ный диоксановьш спирт является отходом производства димстплдио ксан а, используемого для синтеза пзопрена. Пример. Смесь 24,7 г г фосфористой кислоты и 43,Ь спирта 1- (р-оксиэтпл) -1-м нагревают при 110 - 130"С и ленни 20 - 40 мм рт. ст. В этиламин конденсируют в п 5 даемом льдом,В процессе реакции отгоня амина (теоретически 21,9 г),Получают 4 б,8 г (100%) фо д 1,0783. Мол. вес найдено чески); мол. вес вычислено 46566846 Продукт разлагается при перегонке в вакууме.Найдено, %: С 54,8; 54,9; Н 8,8; 8,3; Р 6,7;6,9.Вычислено, %: С 54,5; Н 8,4; Р 6,6.Вещество представляет собой подвижную бесцветную жидкость с характерным запахом Таблица 1 П о к а 3 а т е л и Количество, вес, % после старения в течение 10 сутокСтабилизаторы, вес, % до старения К 1 Еотн Еотн Еотн ор ао 750 0,9 240 780 0,96 230 730 0,54 130 Стандартная система неозон Д+диафен Фф 760 230 770 200 0,9 0,87 115 700 0,50 220 770 0,90 154 0,63 0,9 245 790 240 795 755 Три-(фениламиноэтил)- фосфит 260 780 1,08 165 0,69 0,55 750 Три(1-метил,4-диоксациклогексил)-этил- фосфит П р и м е ч а н и я: ф вся смесь - 100%;о - предел прочности при разрыве, кгс/смн;Ео, - относительное Удлинение пРи РазРыве, %;К, и К 2 - коэффициенты старения резины (отношение предела прочности при разрыве после2 суток и 10 суток старения при 100 С соответственно к пределу прочности приразрыве до старения). Противоутомительные свойства три- р- (1 метил,4 - диоксациклогексил)-этил-фосфитав отношении стандартной ненаполненной резиновой смеси на основе СКИпредставлены втабл. 2.30 - 40 50 - 80 Таблица 2 210 Количество циклов до разрушения резин на машине Ь 1 РСпри 150% деформации Количество вес. % Как видно из приведенных данных, резиныс предлагаемым соединением превосходят ре зины с известными соединениями по сопротивлению тепловому старению, в 2 - 2,5 раза превосходят резины с известными эфирами по противоутомительным свойствам,Индукционный период окисления каучука 25 СКИс предлагаемым соединением в 3 - 5 развыше, чем с известными соединениями. Стабилизатор 6500 0,9 12500 0,9 15500 0,9 31000 0,55 Формула изобретения 30 Три-Р-(1-метил - 2,4 - диоксациклогексил)- каучука этил 1-фосфит как стабилизатор резин на основе непредельных каучуков. Индукционный период окисленияСКИпоказан ниже,О),Три-(феноксиэтил)-фосфит т ос,н+нн Стандартная системанеозон Д+диафен ФфТри-(феноксиэтил)- фосфитТри-(фениламиноэти л) - фос фитТри (Р-(1-метил,4диоксациклогексил)- эти л)-фосфит 4фосфита, растворимую в бензоле, бензине, диоксане.Антиокислительные свойства три- -(1-метил,4-диоксациклогексил)-этил - фосфита в отношении стандартной ненаполненной резиновой смеси на основе СКИпредставлены в табл. 1.566846 5Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 6 1. Патент США3509242, кл. 260 - 949,1970. 2. Патент ФРГ1144914, кл. 39 Ь 8, 1963,Корректор Е. Хмелева Подписное аз 664/16 Изд. Мо 597 НПО Г Т 563 ираж Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5