Способ получения термостойких светопрочных

ОЛ ИСАН И ИЗОБРЕТЕН И Союз Советских Социалистических РеспубликТЕЛЬСТВ АВТОРСКОМУ Зависимое от авт. сви льства23-4) 1125 Номитет по делата изобретений и открытий при Совете Министров СССРвано 12.111.1 8.8) ллетень ч" публ Дата опубликования описания Х 111.19 авторызоб ретения И. Орлова, И. Н. Ворожцов и иноградо Заявите ОЙКИХ СВЕТОПРОЧНЫХВЫХ ПИГМЕНТОВОВОГО РЯДА ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОС МИГРАЦИОННОУСТОЙЧ ТРИфЕНДИОКСАЗИ где й - обле (1),В качестве ариламинов общей формулы (1)могут быть использованы следующие:4-амино,5-дихлор-бензоиламинобензол4-амино,5-дихлор- (2-хлорбензоиламино) -бензол4-амино,5-дихлор- (4-хлорбензоиламино) -бензол4-амино,5-дихлор- (2,5 - дихлорбензоиламино) -бензол.4-амино,5-дихлор-ацетиламинобензол,Такие ариламины получают ацилированиемнитрованием и восстановлением 2,6-дихлорнитроанилина.Диоксазиновые пигменты получают конденсацией приведенных выше ариламинов с хлоранилом в присутствии кислотосвязывающихагентов в среде органического растворителя ициклизацию полученного продукта конденсации с образованием диоксазинового производного осуществляют в среде высококипящегоинертного органического растворителя в присутствии окислителя и галоидангидридов кислот жирного или ароматического ряда при185 в 2 С.Пигменты отличаются высокой светопроч.ностью и прочностью к миграции, термостойкостью и высокой прочностью к органическимрастворителям. Пигменты в разбелке с оли. ия пигментов тринденсацией аромаого ряда, содержас хлоранилом или и красно-фиолетобу могут быть пооксазинового ряда ариламинов общей10 3 бензоиламинать хлор в рного цикла,диоксазиново, где, К - ацетилампа, которая може ных положениях ледующей циклиз изводное общей ф упиосро. ино- илисодерж бензоль цией в рмулы Заявлено 11196 (с присоединением заявПриоритет Известен способ полученфендиоксазинового.ряда ктических аминов бензольнщих бензоиламиногруппудругими хинонами красныхвых тонов.По предлагаемому спосолучены пигменты трифендконденсаций с хлораниломформулы означение то же, что и в форму60 65 фой и цинковыми белилами имеют высокую красящую силу.П р и м е р 1. 4 г 3,5-дихлор-бензоиламиноанилина, 2,25 г хлоранила и 4 г безводного ацетата натрия кипятят в 50 мл этилового спирта в течение 10 - 15 час. Образовавшийся осадок после охлаждения фильтруют, промывают спиртом и водой и сушат. Получают 4,4 - 4,5 г желто-коричневого вещества,2,5 г продукга конденсации превращают в диоксазиновое производное нагреванием в 25 мл нитробензола с 3,0 г хлористого бензоила в присутствии 0,05 - 0,1 г нитрита натрия.Вначале реакционную смесь размешивают при комнатной температуре в течение часа, затем в течение следующего часа повышают температуру до 100"С и вносят нитрит натрия. После этого температуру постепенно повышают до 190 - 195 С и размешивают 10 - 12 час. Реакционную массу охлаждают до 50 - 55 С и фильтруют. Осадок промывают хлорбензолом, затем спиртом и водой, Получают 1,47 - 1,49 г кристаллического бронзово- красного продукта. П р и м е р 2. 2,5 г продукта конденсациипо примеру 1 превращают в диоксазиновоепроизводное нагреванием в 25 мл трихлорбензола с 3,0 г хлористого бензоила в присутствии 0,05 - -0,1 г хлорного железа.Вначале реакционную смесь размешиваютпри комнатной температуре 1 час, Добавляютхлорное железо и повышают температуру до190 - 195 С. При этой температуре нагревают8 - 10 час. Получают 1,46 - 1,49 г кристаллического продукта бронзового цвета.П р и м е р 3. 3,16 г 3,5-дихлор- (4-хлорбензоиламино)-анилина, 1,55 г хлоранила и3,6 г безводного ацетата натрия вносят в80 мл этилового спирта и кипятят 10 - 11 час,Реакционную смесь охлаждают, выпавшийосадок отфильтровывают, промывают спиртом, водой и сушат. Получают 3,4 г желтокоричневого вещества.2 г полученного продукта конденсации превращают в диоксазиновое производное нагреванием в 20 - 25 мл нитробензола (или трихлорбензола) с 2 г хлористого бензоила (или4-хлорбензоилхлорида) в присутствии 0,05 гнитрита натрия в течение 10 - 12 час при185 в 1 С.Реакционную массу нагревают до кипения,отгоняют около 10 мл нитробензола, охлаждают до 20 С и фильтруют. Осадок промывают хлорбензолом, затем этиловым спиртоми сушат. Получают около 1 г бронзово-красного вещества.П р и м е р 4, Диоксазиновое производное наоснове 3,5-дихлор- (2-хлорбензоиламино)анилина получакт так же, как описано в примере 3,Из 2 г продукта конденсации получают 1 -1,2 г темно-красного с бронзовым отливомвещества. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 П р и м е р 5, 3,5 г 3,5-дихлор-(2,5-дихлорбензоиламина) -анилина, 1,5 г хлоранила и 3,8 г безводного ацетата натрия кипятят в 80 мл этилового спирта 12 час, образовавшийся осадок фильтруют, промывают спиртом, затем водой и сушат. Получают 3,7 - 3,9 г желто-коричневого вещества.2 г продукта конденсации превращают в диоксазиновое производное нагреванием в 30 мл нитробензола с 3 мл хлористого бензоила в присутствии 0,05 г хлорного железа и размешивают 8 - 10 час при 180 - 190 С. Реакционную массу нагревают до кипения, отгоняют около 10 мл нитробензола, затем при 125 С добавляют 10 мл хлорбензола и охлаждают до 30 - 20 С. Осадок фильтруют, промывают сначала хлорбензолом, затем этиловым спиртом и сушат. Получают 0,9 - 1 г желтого вещества.П р и м ер 6. 2,2 г 2,5-дихлор-ацетиламиноанилина, 1,28 г хлоранила и 2,2 г безводного ацетата натрия кипятят в 50 - 40 мл этилового спирта в течение 8 час. Образовавшийся осадок фильтруют, промывают спиртом и водой и сушат, Получают 2,5 г желто-коричневого вещества.Полученное вещество превращают в диоксазиновое производное нагреванием в 35 - 30 мл нитробензола с 2,5 мл хлористого бензоила в присутствии окислителей (нитрит натрия или хлорное железо) в течение 8 - 10 час при 185 в 1-С. По окончании нагревания реакционную смесь охлаждают до 30 С и фильтруют. Осадок промывают вначале хлорбензолом, затем спиртом и водой и сушат. Получают 1 г желто-коричневого вещества.П р и м е р 7, 2,2 г 2,5-дихлор-ацетиламиноанилина, 1,28 г хлоранила и 2,3 г безводного ацетата натрия кипятят в 25 - 30 мл этилового спирта в течение 8 - 10 час, Образовавшийся осадок фильтруют, промывают спиртом и водой и сушат. Получают 2,56 г желтовато- коричневого вещества.Полученный продукт превращают в диокса. зиновое производное нагреванием в 25 мл нитробензола с 0,5 - 1 г паратолуолсульфохлорида и размешиванием в течение 6 - 8 час при 180 - 190=С, Реакционную массу после окончания реакции охлаждают до 20 - 25 С и фильтруют диоксазиновое производное, Осадок на фильтре промывают вначале хлорбензолом, затем спиртом и водой и сушат, Получают 1,3 г темно-зеленого бронзящего продукта. Предмет изобретения Способ получения термостойких светопрочных миграционноустойчивых пигментов трифендиоксазинового ряда путем конденсации хлоранила с ароматическими аминами, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью расширения ассортимента пигментов, в качестве ароматических аминов берут ариламины общей формулы213239 жать хлор в различных положениях бензольного цикла, и процесс проводят в среде органического растворителя в присутствии кислотосвязывающего агента с последующей цикли 5 зацией полученного при этом продукта реакции в среде инертного органического растворителя в присутствии окислителей и галоидангидридов кислот жирного или ароматичеруппа, ского ряда.содер ЛС 1 где К-ацетиламино- или в которой бензоильное ензоиламин льцо може Составитель Г, М. Шагалова Каранова Текред Р. М, Новикова Корректоры: М. П. Ромашов и Н. И. Быстроведактор Типография, пр, Сапунова, 2 Заказ 202015 Тираж 530 Подппсно ЦНИИПИ Комигета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4