212157

О П И С А Н И Е 22157ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советоких Социзлистических РесоубликК ПАТЕНТУ пйтент но-т" .Зависимый отЗаявлено 01,Х.1965 ( 1030785/2с присоединением заявкиКл. 2 о,Комитет оо аслам изобретений и открытий ори Совете Министров СССР,11,1968. Бюллетеньния описания 24 Х.1968 Авторыизобретеии Иностранцыиоргио Капорали и Н(Италия) Натале Ф ола Гиордано аявит НЫХ НИТРИЛОВ ЕНАС УЧЕН ПОСО Время контакта 0,5 - -10,спечивает высо 92) ). ать и выше атмосферного. ,1 - 15 сек, предпочтительноПредложенный способ об кую селективность процесса ( р, состоящий из отовляют следукП р и м е р 1. Катализато теллурцериомолибдата, ириг щим образом К раствору 300 г молибдата аммо 1000 мл воды, находящемуся при темпер кипения, добавляют 500 мл 5%-ного рас аммонийцерионитрата. Быстрообразую желтый кристаллический осадок отд фильтрованием, иромьввают раствором н та аммония и затем метиловым спирто шат на воздухе. Получают соединение с ющего состава: (ХН;)ЗСеМо,.От 8 Н.О.ния в атуре твори щийся К 112 г этого соединения в 1 13 мл азотной кислоты добавля окиси теллура в азотнокислом 100 г технического силиката аэ частично выпариваютспрессовь вячном прессе и затем сушат в п в течение 4 час; активацию п фельной печи нагреванием при ние 8 час. Катализатор, приготов образом, соответственно просея ют в реактор с псевдоожиженн комплекс ь, наприкаталитическии а инертный носитОписываемыи можно наносить мер силикагель.Количество к жащих газов бе к олефину: от 1 шение аммиакаОбычно для п ют атмосферное родсодерношению ное отнодо 2:1. применя- использоили кисло делах по отислорода рут в пре :1 до 2,5 1 олефина роведени давление Известен способ получения акрилонитрила или метакрилонитрила путем контактирования газовой смеси, содержащей пропилеи, аммиак и кислород с катализатором на основе висмута и молибдена, предпочтительно при 400 - 500 С. В этом процессе конверсия пропилена в акрилонитрил составляет 62%.Предложенный способ отличается от из. вестного тем, что берут каталитический комплекс, состоящий из элемента А, выбранного из теллура или висмута, элемента В, выбранного из молибдена или вольфрама, церия и кислорода в атомных отношениях, где А: В находится в пределах 19 - 0,725; В; церий - в пределах 39 - 1; церий: А - в пределах 24 - 0,111, Проведение таким образом процесса повышает его селективность. Кислород присутствует в количестве, необходимом для того, чтобы иметь эти элементы в виде окислов. 30 лл воды и ют 9,7 г двурастворе и рогеля, Смесьввают на черечи нри 110 С роводят в му С в течеленный такимный, помещаым слоем.5 10 15 20 25 60 65 3При постоянной температуре 470 С над катализатором пропускают газовую смесь, содержащую, О/: пропилеи 10,2, воздух 71,4, аммиак 6,5 и пар 11,9. Время контакта смеси с катализатором 0,9 сек.Найдено, что 66% введенного пропилена конвертируется. Выход акрилонитрила 83,9%, акролеина 6%, ацетонитрила 1,5%, в расчете на превращенный пропилеи, Общее количество окислов углерода по отношению к введенному,пропилену 2,20/о; 87/о введенного аммиака конвертируется в акрилонитрил. П р и м е р 2, Теллурцериомолибденовый катализатор приготовляют следующим образом.К 145 г аммонийцериомолибдата в 170 мл воды и 16 мл азотной кислоты добавляют 20,6 г двуокиси теллура в азотнокислом растворе и 15 г технического силиката аэрогеля.Смесь упаривают досуха нагреванием при 100 С в течение 4 час и полученный продукт активируют в муфельной печи при 470 С в течение 10 час,Над катализатором пропускают газовую смесь, следующего состава, О/о: пропилеи 9,6, воздух 69,2, аммиак 6,7 и пар 14,5, при температуре 407 С и времвни,контакта 0,8 сек. Выход акрилонитрила 81,7%, акролеина 10,80/О и окислов углерода 4,50/, по отношению к превр а щенному пропилену. П р и м е р 3. Висмутцериомолибденовый катализатор приготовляют следующим образом.200 г аммонийцериомолибдата суспендируют в 250 мл воды подкисленной азотной кислотой и к этой суспензии добавляют раствор 115 г нитрата висмута и 220 г технического силиката аэрогеля. Полученную смесь сушат нагреванием, высушенную массу катализатора активируют нагреванием нри 540 С в течение 12 час,Над катализатором, полученным таким образом и соответственно просеянным, пропускают газовую смесь, содержащую, 0/,: пропилен 8,2, воздух 61,5, аммиак 5,8 и пар 24,5. Температуру поддерживают постоянной (463 С), время контакта 0,8 сек,Выход по отношению,к конвертированному пропилену, %: акрилонитрил 75,1, акролеин 4,1 и окислы углерода 14. П,р и м е р 4. Висмутцериомолибденовый катализатор приготовляют следующим образом.К 228,4 г аммонийной соли цериомолибденовой кислоты в 260 мл воды и 26 мл концентрированной азотной кислоты добавляют раствор, содержащий 443 г азотнокислого висмута.Смесь выпаривают досуха нагреванием в печи при 110 С в течение 14 час и затем активируют в муфельной печи при 500 С в течение 12 час.Катализатор, приготовленный таким способом и соответственно просеянный, помещают в реактор с псевдоожиженным слоем. При по 30 35 40 45 50 55 стоянной температуре 486 С над катализатором пропускают газовую смесь, содержащую, %. пропилеи 9,8, воздух 73,4, аммиак 7,0 и пар 9,8. Время контакта этой смеси с катализатором 0,53 сек.Найдено, что 50,60/, введенного пропилена превратилось в продукты реакции,Выход акрилонитрила 84,3/о, ацетонитрила 2,9% и окислов углерода 4,30/, по отношению к конвертированному пропилену. П р и м е р 5. Висмутцериомолибдатовый катализатор приготовляют следующим образом.К 228,4 г аммонийной соли цериомолибденовой кислоты в 260 мл воды и 26 мл концентрированной азотной кислоты добавляют раствор 442,7 г азотнокислого висмута и 45,8 г технического силиката аэрогеля. Смесь высушивают до сухого состояния нагреванием при 110 С в течение 14 час и затем активируют в муфельной печи при 540 С в течение 12 - 18 час.Смесь, содержащую (%): изобутилена 8,62, воздуха 71,5, аммиака 6,48 и пара 13,4, пропускают над катализатором. Выход метакрилонитрила по отношению к превращенному изобутилену 49/о и ацетонитрила 3,4 О. П р и м е р 6. Висмутцериовольфраматовый катализатор приготовляют следующим образом,29,3 г аммонийцерионитрата и 1 О г вольфрамата аммония растворяют в 260 мл воды и к полученному раствору добавляют раствор 234 г азотнокислого висмута, подкисленного 26 мл концентрированной азотной кислоты и 30 г силиката аэрогеля, Смесь доводят до состояния, удобного для прессования на червячном прессе, прессуют, и сушат сначала при 110 С в течсние 12 - 18 час и затем активируют при 540 С в течение 12 - 18 час,Приготовленный таким образом катализатор, соответственно просеянный, помещают в реактор с псевдоожиженным слоем.При постоянной температуре 430"С над каталитическим комплексом пропускают смесь, содержащую, /,: пропилеи 10,4, воздух 75, аммиак ,7 и пар 6,9. Время контакта этой смеси с каталитическим,комплексом (вычисленное по ранее описанному способу) 0,61 сек.Найдено, что 780/, введенного пропилена превратилось в продукты реакции.Выход акрилонитрила по отношению к конвертированному пропилену 580/,; акролеина 10,3%, ацетонитрила 110/о и окислов углерода 9,8 О/, по отношению к введенному в реакцию пропилену,Предмет изобр етения Способ получения ненасыщенных нитрилов, например акрилонитрила или метакрилонитрила, путем контактирования газовой смеси, содержащей пропилеи или изобутилен, аммиак212157 Составитель Е. Б. ПетуховаРедактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Бриккер Корректор О, Б. Тюрина Заказ 1028/21 Тираж 530 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС 1 Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 и кислород при 350 в 5 С с каталитическим комплексом, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, берут каталитический комплекс, состоящий из элемента А, выбранного из теллура или висмута, элемента В, выбранного из молибдена или вольфрама, церия и,кислорода в атомных отношениях, где: А: В находится в пределах 19 - 0,725, В: церий - в пределах 39 - 1, це рий: А - в пределах 24 - 0,111.