Способ получения пара-диазо-n, n-диметил-или диэтиланилина

(54) СПОСОБ ПОГРЧЕНИЯ ПАРА-ДИАЗО-й,й- -ДИИЕТИЛ-ИЛИ ДИЭТИЛАНИЛИНА Изобретение относится к усовер-шенствованному способу получения пара-диазо-й,й-диалкиланилина, а именно днметил- нли дизтиланилина, применяющегося при приготовлении светочувствительных бумаг для копирования чертежей и для синтеза азокрасителей.Известен способ получения пара-диазо-й,й-диалкиланилинов путем прямого диазотирования й,й-диалкиланилинов в солянокислой среде большим избытком нитрита натрия 1.Однако выход пара-диазо-й,й"диалкиланнлинов составляет лишь ЗЗХ.Известен также способ получения пара-диазо-й,й-диалкнланилинов нитрозированнем й,й-диалкиланилинов в солянокислой среде нитритом нат рия при 0-8 С с дальнейшим отделеФкием маточника, восстановлением полученного пара-нитрозо-й,й-диалкиланнлина в солянокислой среде цинком при 7-22 фС, диазотировани 2ем пара-амино-й й-диалкиланилинаФнитритом натрия при 0-8 С, очисткойактивированным углем, выделением иФильтрацией. Выход диазопродукта64,9-66% 21.ф Недостатками известного способаявляются высокое содержание нерастворимых в воде примесей (0,28-0,3 Х),что отрицательно сказьвается припроизводстве светочувствительной 1 ф бумаги, и низкий выход (64,9-66,0%)Цель изобретения - улучшение качества и повышение выхода пара-диазо-й,й-диалкиланилина.Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения,пара-диазо-й,й-диметил- или диэтиланилина иитрозированием Й,й-диалкиланнлина в солянокнслой среде нитрн/ О20томфнатрия при 0-8 С восстановлевкием полученного пара-нитрозо-й,йУ-диалкилаиилииа цинком при 17-22 Св солянокислой среде с последующимдиазотированием пара-амино-й,й-ди10 15 20 25 30 40 45 5055 3 Я 7 Ч алкиланилина нитритом натрия при,о0-8 С очисткой и вьщелением целевого продукта, диаэотированием ведут и присутствии смеси хлорида и сульфата натрия, взятых в весовом соотношении 1:1,6-1,7, причем указанную смесь вводят в 1,/-2,2 кратном количестве по отношению к исходному М,М- -диалкиланилину.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную пропеллерной мешалкой, загружают 44,15 г (1,2. моль) соляной кислоты, охлаждают до 4 С и в течение 5-20 минйвводят 25,0 г (0,2 моль) М,М-диметиланилина при температуре не вышео12 С. Размешивают до полного растворения, охлаждают до 0 С и добавляют 15,6 г (0,226 моль) нитрита натрия в виде 40%-ного раствора при температуре 0-8 С, Выдерживают 25-30 минопри размешивании и определяют конец нитрозирования известным методом. При положительном анализе на готовую нитрозомассу загружают осторожно мочевину в количестве 0,5 г в течение 5-О чин. Периодически проверяют наличв азотистой кислоты по метаниловой бумаге. Азотистая кислота должна осутствовать. После загрузки мочевины дают выдержку 10-15 мин, загружают 30,5 г (0,836 моль) соляной кислоты и ведут восстановление. Цинковый порошок в количестве 27 г загружают небольшими порциями, чтобы температура реакционной массы была в пределах 17-;22 С. Конец восс гановления контролируют по вытеку на Фильтровальной бумаге. Вытек должен быть бесцветным, По окончании восстановления дают выдержку 30 мин, после чего загружают 34 г сульфата натрия и 20 г хлорида натрия, реакционную масосу охлаждают до 0 С и ведут диазотирование 13,9 г нитрита натрия в виде 40%-ого. раствора небольшой струей под слой жидкости. Температура диазотирования 2"8 С. Конец диазотирования проверяют по метаниловой бумаге. По окончании диаэотирования дают выдержку 30 мин, Избыток азотистой кислоты снимают мочевиной (0,5 г). Выделившийся пара"диазо-М,М-диметиланилин отфильтровывают на воронке Бюхнера под вакуумом. Отфильтрованный парадиазо-М,М-диметиланилин перерастворяют в 18 г соляной кислоты в виде 10-15%-оно раствора. После растворения массу подогревают до 45-50 С, загружают 3 г активированного угля. После 15-минутного раэмешивания ведут очистную фильтрацию.Выделение пара-диаэо-М,М-диметиланилина ведут следующим образом.Загружают 48 г хлорида натрия и 81,8 г цинкового купороса. После размешивания в течение 1 ч проверяют на полноту выделения готового продукта. При положительном результате ведут фильтрацию готового продукта. Получают 68, г пара-диазо-М,М" -диметиланилина с содержанием основного вещества 92,6%, что составляет 64,0 г в пересчете на 0%-ный продукт. Внешний вид - кристалличес- . кии продукт желто-оранжевого цвета, нерастворимый в воде остаток 0,1%, светочувствительность - выдерживает испытания, Выход 86%.П р и м е р 2. Синтез ведут по примеру 1, но вместо М,М-днметиланилина берут 30,7 г М,М-диэтиланилина. Получают 78,71 г пара-диазо-М,М-диэтиланилина с содержанием основного вещества 85%, что составляет 66,9 г в пересчете на 00%-ный продукт. Внешний вид -кристаллический продукт желто-оранжевого цвета, нерастворимый в воде остаток 0,1%, светочувствительность - выдерживает испытание. Выход 84,8%. П р и м е р 3. Синтез ведут по примеру 1, но вместо 34 г сульфата натрия в смеси загружают 32 г сульфата натрия (соотношение 1:1,6). Получают 60,99 г пара-диазо-М,М- -диметиланилина с содержанием основного вещества 92,8%что составляет 56,6 г в пересчете на 100%-ный продукт. Внешний вид - кристаллический продукт желто-оранжевого цвета. Нерастворимый в воде остаток 0,1%, светочувствительность - выдерживает испытания. Выход 77%.Молярное соотношение исходного М,М-диалкиланилина к смеси солей должно быть 1;2,43 соответственно при условии весового соотношения солей 1:1,7.П р и м е р 4, Синтез ведут аналогично примеру 1, но вместо 34 г сульфата натрия в смеси загружают 36 в (соотношение солей 1:1,8). Получают 78,64 г пара-диазо-М,М-диметиланилина, содержание основного вещества 80,2%, что составляет 63,07 г,28 мула изобретения выхода, сутствиинатрия, енин 1:), есь вводя продукта и п аэотирование смеси хлор взятых в в 1,7, причем в 1,7-2,2 к ношению к и стве по от алкиланилин Источники инятые во внима 1. . СЬещ. 5 о 2Технологиче оизводства 4-ди 78, В 13527, 197443 Падписного комитета СССРений и открытий5, Раушская наб., д. 4/5 7134/36 Тира ВНИИПИ Государств по делам изобр 113035, Москва, Жк тент , гУжгород, ул. Проектная 85711 в пересчете на 100%-ный продуктСодержание влаги 8,33. Внешний вид - кристаллический продукт желто-оранжевого цвета. Нерастворимый в воде остаток 0,13 светочувствитель 5 ность - выдерживает испытания. Выход - 863. Продукт получается засоСпособ получения пара-диазо-й,й-диметил- или диэтиланилина нитроэированием й,й-диалкиланилина в солянокислой среде нитритом натрия при 0-8 С, восстановлением полученногоо 3 пара-нитрозо-й,й-диалкиланилина в солянокислой среде цинком при 17- 22 С с последующим диазотированием пара-амино-й,й-диалкиланилйна титри 40 том натрия при 0-8 С очисткой и выделением целевого продукта, о т - л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью улучшения качества целевого ленныч, с низким содержанием основного вещества.Предложенный способ .дает возможность улучшить качество целевого продукта за счет уменьшения нерастворимых примесей в воде и "повысить выход целевого продукта до 84,8-863. овышения ег ведут в пр а и сульфат овом соотно указанную с атном колич ходному й,й