Способ получения стеароиламинофенолов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советскиз Социалистическиз РеспубликЗависимый от патентаКл. 12 ц, 32/10 влено 05,71.1965 ( 1011683/23-4 рисоединением заявкиМП Комитет по делам зобрвтвний и открытийиоритет Опубликовано ЗО.Х 1,1966. БюллДата опубликования описания свете Министров СССР вторы изобретенияЗаявитель Иностранцьанлей Астон и Джеральд Скотрма Империал кемикал индастриз лимитед(Англия) ностранная ОФЕНОЛОВ СПОСОБ П ЕНИЯ СТЕАРОИ е относится к спосо изводных ациламино ыть применены в ка олипропилена.стеароиламинофено ю формулу: изобретени новых про ые могут б изаторов п о получениеследующу ое выше значение, Полученную нитсстанавливают до ным способом до тмеющего одну из Настоящее бу получения фенола, кото честве стабил Предложен лов, имеющиОН Н г или К, -атомов и кислотьот 4 до 8рода илиглерода,дующим о алки зов Н где К - остаток стеариново третичный алкил, имеющий углерода, и К - атом водо имеющий от 1 до 8 атомов уСпособ осуществляют сле Феиол, имеющий формулу где К 1 и К имеют указанн диазотируют или нитруют, розо- или нитрогруппу во амииогруппы любым извест образования аминофенола, следующих формул: Затем аминофенол ацилируют хлористым стеароилом обычно в присутствии агента, связывающего кислоту, например пиридина.П р и м е р 1. а) Получение 4-трет-бутил- 0 нитрофенола.150 ч. 4-трет-бутилфенола растворяют в300 ч. бензола,раствор охлаждают до 15 С и добавляют к нему смесь 128 ч. азотной кислоты (уд. в. 1,5) и 25 б ч. воды в течение Зчас при температуре 15 С. Затем смесь перемешивают еще в течение 1 час и сливают в смесь воды со льдом. Бензол отгоняют, а остаток перегоняют при давлении водяного насоса, Получают 130 ч. 4-трет-бутил-нитрофеъола 0 с т. кип. 13 б в 1 С при 15 лви рт. ст.б) Получение 2-амино-трет-бутилфенола.60 ч. 4-трет-бутил-нитрофенола растворяют в 2400 ч. 10 О/о-ного раствора гидроокисч натрия. Раствор нагревают до 80 С и добавляют небольшими порциями 225 ч. гидросульфита натрия при температуре 80 - 82 С. В конце реакции темно-красный цвет раствора переходит в светло-желтый, причем температуру поддерживают равной 80 С в течение всей реакции, После охлаждения образовываются кристаллы натриевой соли продукта, Смесь подкисляют разбавленной 1: 1 уксусной кислотой и получают кристаллический продукт белого цвета. Эту смесь охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. Продукт тщательно промывают водой и сушат в воздушной печи.Выход 2-амино-трет-бутилфенола равен 52 ч., т, пл. 152 - 164 С. После перекристаллизации из толуола получают продукт с т. пл. 164 С.в) Получение 4-трет-бутил-И-стеароиламинофенола.16,5 ч, 2-амино-трет-бутилфенола растворяют при комнатной температуре в 300 ч. хлороформа, добавляют 7,9 ч. пиридина и смесь перемешивают при комнатной температуре. Затем к этой смеси приливают по каплям при комнатной температуре 30,2 ч. хлористого стеароила и перемешивают ее в течение 1 час при комнатной температуре. Твердый осадок не выпадает. Хлороформный раствор промывают водой, разбавленной соляной кислотой и, наконец, снова водой до полного удаления кислоты, а затем сушат над безводным сульфатом натрия. Хлороформ выпаривают при пониженном давлении и остаток перекристаллизовывают из водного изопропилового спирта, обрабатывают древесным углем, Получают 20 ч, 4-трет-бутил-Х-стеароиламинофенола с т. пл. 86 С.Найдено в %: С 78,5; Н 11,6; И 3,0.Вычислено для С.,Н 4,ХО в %; С 77,95; Н 11,37; М 3,25.П р и м е р 2. а) Получение 2-нитрозо-третоктилфенола.103 ч. 4-трет-октилфенола смешивают с 500 ч. концентрированной соляной кислоты и 500 ч. воды, Смесь охлаждают до 0 С. Затем медленно в течение 1 час добавляют небольшими порциями 90 ч. нитрита натрия и перемешивают еще в течение 1 час при температуре в пределах от 0 до 5 С. Полученный продукт отфильтровывают, промывают водой до полного удаления кислоты и сушат, Сухой продукт перекристаллизовывают из толуола, смешиваютс петролейным эфиром (т. кип. 40 - 60 С) до образования суспензии, из которой продукт выделяют и сушат.Получают 62 ч, 2-нитрозо-трет-октилфенола; т, пл. 65 С.б) Получение 2-амино-трет-октилфенола.62 ч. 2-нитрозо-трет-октилфенола растворяют в 1500 ч. 10%-ного раствора гидроокиси натрия и раствор нагревают до 80 С. К рас 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 твору дооавляют небольшими порциями 50 ч.гидросульфита натрия при температуре 80 С,в результате чего раствор обесцвечивается.Раствор охлаждают и подкисляют ледянойуксусной кислотой, а выпавший в осадок продукт отфильтровывают, промывают водой.После перекристаллизации из водного спирта получают 55,5 ч, 2-амино-трет-октилфенола; т, пл. 63 С.в) Получение 4-трет-октил-К-стеароиламинофенола.22,1 ч. 2.амин-трет-октилфенола растворяют в 300 ч, хлороформа, добавляют 7,9 ч.пиридина и смесь перемешивают при комнатной температуре, К смеси приливают по каплям при комнатной температуре 30,2 ч. хлористого стеароила и перемешивают в течение1 час при комнатной температуре. Твердыйосадок не выпадает. Хлороформный растворпромывают водой, разбавленной соляной кислотой, затем снова водой до удаления кислоты и сушат над безводным сульфатом натрия.После испарения хлороформа при пониженном давлении остаток перекристаллизовываютиз водного изопропилового спирта, обрабатывают древесным углем, Получают 30 ч,4-трет-октил-М-стеароиламинофенола; т. пл,35 - 36 С.Найдено в %. С 70; Н 11,8; К 3,0.Вычислено в %: С 78,8; Н 11,7; М 2,8.П р и м е р 3, а) Получение 2,б-ди-трет-бутил-нитрозофенола.75 ч. 95 О/О-ного этилового спирта насыщаютхлористым водородом при температуре 0 - 5 Си добавляют к нему 400 ч. 95%-ного этиловогоспирта, а затем 82,4 ч. 2,б-ди-трет-бутилфенола. К перемешиваемой смеси приливают покаплям при температуре 15 - 20 С 30,4 ч.нитрита натрия, растворенного в 40 ч. воды,Смесь перемешивают в течение 2 час при комнатной температуре, добавляют 200 ч. воды иобразовавшийся осадок отфильтровывают,промывают водой до удаления кислоты и сушат в вакууме при температуре 60 С.Получают 140 ч, неочищенного продукта ст, пл. 210 - 216 С. Продукт смешивают с 300 ч.петролейного эфира (т. кип. 60 - 80 С), отделяют и промывают дополнительно 100 ч, петролейного эфира, Получают 85 ч. 2,б-ди-третбутил-нитрозофенола с т. пл. 214 - 215 С.б) Получение 4-амино,б-ди-трет-бутил 4 нитрозофенола.85 ч. 2,6-ди-трет-бутил-нитрозофенола растворяют в 1000 ч. воды, содержащей 120 ч.гидроокиси натрия. Раствор нагревают до50 С и добавляют небольшими порциями примерно 200 ч. гидросульфита натрия при температуре 50 - 60 С С до обесцвечивания раствора. Затем раствор подкисляют соляной кислотой и выпавший осадок 4-амин,6-ди-трет-бутилфенола отфильтровывают, промывают водой до удаления кислоты и сушат в вакууменад хлористым кальцием,Получают 80 ч. 4-амико,б-ди-трет-бутилфенола с т, пл. 108 - 109 С.189773 Предмет изобретения ОН ОН или 112 й 4 - 8 атоимеющий ют хлориществ, свя- дина где К 1 - третичный алк мов углерода, и Кг - Н- 8 атомов углерода, стым стеароилом в при зываюших кислоту, нап л, имеющиили алкилобрабатывутствии веример пир оставитель Т азанска едактор Л. К. Ушакова Техред Т, П. Курилко Корректоры: Е. ф. Полионоваи В. В. Крылов Заказ 4147/1 В Тираж 675 Формат бум. 60 Х 90 /з Объем 027 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова,в) Получение 2,б-ди-трет-бутил-М-стеароиламинофенола.22,1 ч. 4-амино,6-ди-трет-бутилфенола растворяют при комнатной температуре в 300 ч. хлороформа и добавляют 7,9 ч. пиридина. К перемешанной жидкости приливают 30,2 ч. хлористого стеароила при комнатной температуре. Смесь перемешивают при этой жетемпературе еще в течение 1 час. Твердый осадок не выпадает. Хлороформный раствор про мывают последовательно разбавленной соляной кислотой и водой, а затем сушат над безводным сульфатом натрия. После удаления хлроформа путем отгочки твердый остаток растворяют в этиловом спирте и добавляют 15 раствор 1 ч. гидросульфита натрия в 10 ч, воды. Смесь фильтруют в горячем состоянии и приливают к ней немного воды, в результате чего выпадает осадок конечного продукта.Получают 30 ч. 2,б-ди-трет-бутил-стеаро иламинофенола с т. пл. 85 - 87 С.Найдено в %: С 78,2; Н 11,2; М 2,7.Вычислено для СзаНвтХО 2 в %: С 78 8; Н 1 1,7; К 2,8.П р и м е р 4. а) Получение 6-трет-бутил- 25 метил-нитрозофенола.Это соединение получают из б-трет-бутил- метилфенола так, как указано в примере 3, а, температура плавления продукта 184 С (разлагался). 30б) Получение 4-амино-трет-бутил-метил- фенола.Это соединение получают восстановлением предыдущего нитрозосоединения до аминосоединения гидросульфитом натрия. Т. пл. В 5 продукта 186 в 1 С.в) Получение б-трег-бутил-метил-М-стеароиламинофенола. 17,9 ч. 4-амнно-б-трет-бутил-метилфенола растворяют при комнатной температуре в 300 ч. хлороформа и добавляют 7,9 ч. пири- дина. К перемешиваемому раствору приливают по каплям при комнатной температуре 30, ч. хлористого стеароила и продолжают перемешивание еще в течение 1 час при той же температуре. Твердый осадок отфильтровывают, промывают холодным хлороформом, сушат и перекристаллизовывают из смеси этилового спирта с водой.Получают 37,5 ч. б-трет-бутил-метил стеароиламинофенола с т. пл. 126 С.Найдено в %: С 75,2; Н 11,3; К 3,0.Вычислено для СавНзХО в %: С 782; Н 1 1,4; Х 3,2. Способ получения стеароиламинофенолов, отличающийся тем, что алкиламинофенолы общей формулы