Электрохимический способ получения тетраэтил свинца

Взамен ранее изданного Союз Соеетскик Социалистические Республикорите Комитет по гтелзм зобретений и открытий при Совете Министров СССРбликовано 30,Х 1,1966, Бюллетень2а опубликования описания 26,И.1968 Авторыизобретения Иностранцы Герберт Лемкуль и Карл Циглер Федеративная Республика Германи Иностранец Карл Циглер Федеративная Республика Германиаявител ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕ ТЕТРАЭТИЛ С В И Н ЦА Электрохимические способы получения алкильных производных металлов 11 - Ч групппериодической системы элементов Менделееваизвестны, Согласно этим способам электролизведут в среде расплавленного электролита, состоящего из комплексных металлоорганических соединений типа Ме 1 А 1 КЯ, где Ме --щелочной металл, К - алкильный радикал,К - алкильный, алкоксильный радикал илиатом фтора,10Для процесса электролиза применяют ртут.ный катод и анод из металла, соединения которого необходимо получить.Однако процесс осложняется тем, что побочным продуктом электролиза является свободный триалкилалюминий, который довольнотрудно отделить от полученного тетраэтилсвинца из-за хорошей смешиваемости обоихсоединений, а так же из-за их близкой температуры кипения, что препятствует применению 20физических методов разделения.1 редлагаемый способ позволяет получатьтетраэтилсвинец без примесей триалкилалюмнния.Для этого применяют вполне определенньгй 25состав электролита, электролиз которого педает никакого другого простого соединения(некомплексного), кроме целевого, и содержит на 1 мо гь К 1 А 1(С 2 Н;) 4 от 0,43 до 0,18 мольКА 1(С,Нз) зГ 1, что также позволяет снизить Зо ру электролиза и вести температуре 68 в 1 С ацию электролита лучш натрия и олефинами, н оследующей обработкой й калия, полученной п емперату имальнои Регенеридом м,сп льгамо го е проводить апример этиэлектролита ри электрогидр лено ама лиз Такая регенерация позволяет заменить гидрид калия более дешевым гидридом натрия и снизить растворимость свинца на катоде.Электролиз проводят в электролизере, ячейка которого выполнена в виде цилиндрического стеклянного сосуда с плоско отшлифованными краями. Сосуд плотно закрывается алюминиевой крышкой с отверстием для термометра и подвода тока к ртутному катоду, пагрубком для пропускания защитного газа и креплением для свинцового анода, который одновременно служит мешалкой для электролита.Анод представляет собой свинцовую шайбу толщиной 15 мм с боковыми лопатками для лучшего перемешивания, Ячейка снабжена стеклянной мешалкой, перемешивающей ртуть со скорость 1 о 10 об(мин. Скорость вращения свинцового анода поддерживают такой, что обеспечивает неподвижность ртути на расстоянии электродов в 12 мм. Ячейка нагревается масляной баней. Интенсивное перемешивание электролита . необходимо для предотвращения О П И С А Н И Е 189772ИЗОБРЕТЕНИЯ189772 15 Предмет изобретения Составитель Н. Грехнева Корректоры: В. В. Крылова и Н. И. БыстроваРедактор И. Белявский Заказ 2167/1 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 отстаивания над ртутным катодом образующего тетраэтилсвинца, являющегося второй тяжелой фазой по удельному весу, а также для поддержания непрерывности течения тока между катодом и анодом.Благодаря перемешиванию тетраэтилсвинец находится в электролите в суспендированном виде.В эту ячейку вводят под током инертного газа 180 смз приблизительно 2,5 кг ртути и электролит, состоящий из 320 г (1,753 моль) тетраэтилового калия-алюминия и 91 г (0,528 моль) КА 1(С 2 Н;,) зГ, и нагревают до 85 С, после чего к ячейке подводят постоянный ток силой 5 а, которая регулируется сопротивлением,Температура масляной бани во время опыта поддерживается на уровне 85 С. При поверхности анода 27 смз плотность тока в этом опыте составляет 18,5 а/дмз, напряжение 3,8 в.По окончании опыта элеКтролит сливают сифоном.Потеря в весе свинцового анода составляет 19 г (98,5% от теоретического).Амальгама калия весом 2460 г содержит всего 14,7 г калия, что соответствует теорети. ческому количеству 14,6 г.Весь электролит нагревают в течение 2 чис при 10 з торрах до 100 С, причем отгоняют 29,5 г бесцветной жидкости, анализ которой показывает чистый тетраэтилсвинец. Для регенерации электролит перемешивают 15 мин с 0,528 моль КаОН при 100 С до полного растворения гидрида натрия, который целесообразнее вводить в виде 10 - 20 э/,-ной суспензии в минеральном масле. Масло ве смешивается с электролитом и по окончании реакции переходит в верхний слой. Прозрачный расплав, отделенный от масла, обрабатывают в автоклаве этиленом при 175 С/15 атм. Пэ 5 истечении 3 час поглощение этилена прекращается. Окончание присоединения этилена после этого времени определяется анализом.Продукт реакции перемешивают в течение5 мин при 100 С с эквивалентным количеством 10 амальгамы калия, содержащей 0,6% калия.В расплаве, отделенном от амальгамы, наг.рий нельзя обнаружить даже окрашиванием пламени. 1. Электрохимический способ получения тетраэтилсвинца электролизом расплава комплексного металл оорганического соединения20 типа МеА 1 К,К, где Ме - щелочной металл,К - алкильный радикал, К - алкильный,алкоксильный радикал или атом фтора, партутном катоде и свинцовом аноде с последующей регенерацией электролита гидридами25 щелочных металлов и олефинами, отличсиощийся тем, что с целью упрощения отделенияцелевого продукта от электролита и снижениятемпературы электролиза электролит содержит на 1 моль КА(С 2 Н;) Д от 0,43 до 0,18 мольЗо КА (С,Нв),Р,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс электролиза ведут при температуре68 - 100 С.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что ре 35 генерацию электролита производят гидридомнатрия, этиленом, а затем амальгамой калия,