189774

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Свюв Советских Овцивиивтичввких Рввиубликависимый от патентаКл, 12 о, 1/ Заявлено 02.ХН.1965 ( 1040848/23с присоединением заявки1 ПК С 07 с риоритет Комитет во делам аобретеиий и открытий ори Совете Министров СССРОДНОЙ ф УГЛЕ СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ АРОМАТИЧЕ Известен способ разделения ароматической углеводородной фракции Са на индивидуальные изомеры, заключающийся в том, что указанную фракцию углеводородов сульфируютв условиях избирательного сульфирования метаксилола, сульфомассу отделяют и гидролизуют. Одновременно получают несульфированную углеводородную фракцию с меньшим содержанием метаксилола, чем в исходной .меси углеводородов.Таким образом, селективность известного способа мала, и из исходной смеси извлекается не весь метаксилол.Предложенный способ отличается тем, что фракцию С 8 обрабатывают в безводной муравьиной кислоте хлорирующим агентом, например газообразным хлором или замещенными дихлоридарилхлоридами при температуре ниже 15 С. Продукты хлорирования отгоняют под вакуумом и дехлорируют известными способами.П р и м е р 1. 200 частей по весу фракции ксилола, состоящей из 55,0% л-ксилола, 18,8/о гг-ксилола, 2,2% о-ксилола и 24,0% этилбензола обрабатывают в 300 частях 98),- ной муравьиной кислоты при сильном перемешивании при + 15 С с 37 долями газообразного хлора, вводимого со скоростью в 150 объсмных частей/,чин. По окончании процесса, изучив пробу реакционной смеси в вдном 3 растворе М, при отсутствии коричневого окрашивания осажденным йодом выделяют муравьиную кислоту декантированием или центрифугированием. Углеводородный слой нейтрализуют и подвергают дробной перегонке, причем образуются две фракции:1. 54 - 56 С/36 торр., содержащая ароматические углеводороды;11. 64 - 66 С/10 торр., содержащая моно хлорксилолы наряду с небольшим количеством (1 о/) продуктов с более высокой степенью хлорирования,Фракция 1 состоит из 37,4% гг-ксилола, 4,9",(, о-ксилола и 5,7% этилбензола.Если же фракция Св содержит, кроме иксилола и этилбензола, о-ксилол, то это не повредит процессу хлорирования; он пройдет так же, как и в случае и-ксилола и этилбензола, т. е. этилбензол в реакции не участвует. Но о-ксилол можно выделить из фракции С 8 перед хлорированием, так как его точка кипения отлична от точки кипения других углеводородов,П р и м е р 2. Смесь из 42 частей по весу лксилола и 18 долей и-ксилола (л;гг = 70; 3(. мол.о(,) эмульгируют при интенсивном пере мешивании в 120 частях 99%-ной муравышой кислоты н охлаждают до +12 С. Затем порциями добавляют 130 частей дихлорида 3-нитрофенилйодида. При интенсивном образо.18974 Составитель Гозалова Редактор Б. Б. Федотов Текред Т. П. Курилко Корректоры: О. Б, Тюрина и С. Н. СоколоваЗаказ 4125(14 Тираж 750 Формат бум, 60 Х 90/а Обьем 0,13 изд, л, ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Ми исеров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типографии, пр. Сапунова, 2 ванин хлороводорода тут же начинается реакция хлорирования, По окончании реакции отделяют слой муравьиной кислоты, слой углеводородов нейтрализуют и подвергают дробной перегонке,Получают три фракции:1 - т. кип. 53 - 55 С/36 торр. - состоит из 15,5 долей по весу чистого а-ксилола;П - т. кип. 64 - 66 С/10 торр, - состоит из 52,3 долей монохлорксилолов с содержанием 69,7% 4-хлор-и-ксилола и 25,8% 2-хлор-л-ксилола;111 - т. кип. 143 - 144 С/10 торр. - представляет собой З-нитройодбензол,Чтобы получить чистый м-ксилол, продукт монохлорирования в газовой фазе при 250 - 300 С в присутствии водорода (в избытке) можно пропустить через никелевый или платиновый катализатор (% на А 1,.0, или Р 1 на активированном угле) при нормальном давлении. При этом хлор замецается водородом и отводится в виде хлороводорода. Продукт преобразования конденсируется, газы промывают водой и остаточный водород снова вводят в процесс.Затем.продукт преобразования дистиллируют при нормальном давлении. В качестве головного погона отводят н-кснлол. В качестве хвостового погона остается непрсобразованный хлорксилол, который снова вводят в обработку.Изомеризацию м-ксилола можно провести путем обработки безводным хлористым алюминием, в данном случае добавив малые количества хлороводорода при 61 - 80" С, При этом часть и-ксилола изомеризуется в п-ксилол,Предмет изобретенияСпособ разделения ароматической углеводородной фракции С, на индивидуальные углеводороды путем селективного извлечения метаксилола химическим путем, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества разделения и упрощения способа, указанную фракцию обрабатывают в безводной муравьиной кислоте хлорирующим агентом, например газообразным хлором или замещенными дихлоридарилйодидами при температуре ниже 15 С, полученные при этом продукты хлори рования отгоняют под вакуумом и дехлорируют известными способами.