Способ получения 4-замещенных мочевин

Класс 12 о, 17 ОПИСАНИЕ способа получения четырехзаме них мочеви б иючя 198 К патенту Ф. Н тепаввва, (заяв. св заявленномуд Ф 28835)31 января 1931 глет от 31 яивар ита опубликова остраняется н да. ДействиеЯ 1931 года че лат расптентвления указанных четырехзамещенныхарилалкилмочевин или централитов, Приаципиально эти способы не отличаются друг от друга и оба основаны на взаимодействии вторичных арилалкиламинов с фосгеном по следующему уравнению: /Й- -,Х - СО-, 2 НС 1Аг/2Первый способ заключается в том: чтав бензсльный раствор вторичного амина.пропускается цосген, Раньше эта реакция велась на холоду, при чем молекула фосгена реагирует с одной молекулой вторичнсгс амина. в том, что по ным веществом ый амин, по, втоого и третичного Отли е заключается способу исход чистый вторичн в сме вторичн первомуявляетсярому,жеамина.- КСК,Агв воде С 12 ийся быт соляной кислоте. При о полупродукта со в присутствии небольш инковой пыли до 100 льких минут образуе енная мочевина. хлорист 1 ый водород, свя ом вторичного амина орангидрид выделяется ензола, при обработк ляной кислотой, вслед олной нерастворимост Выделяю щзыва ется иОбразую щипосле отгоностатка слабствие его и нагреваоричным го коли- в течеся четынии этоамином я х ки б ой с очти тва ние неско рехзамещ+НИ К г,г альней емо эта реакция была пред-штабе при нес водства в большом мас-виях (Еп, Р 144/ на дл о Предлагаемое изобре собов получения четыр чевин взаимодействием вторичных и третичныВ технической лите главным образом, два ние касается спохзамещенных мофосгена и смеси алкиланилинов, атуреизвестны, способа пригото-ЫН+ СОС 4 = лько измененных усл 1), Согласно атому нтенту, взаимодействие фосгена сз втс-ричным амином ведется в бензольнсмрастворе при температуре в 70. В этихусловиях сразу образуется четырехзаме-щенная мочевина, Зтст способ, давая хорошие выходы централита (дс 90"/Отеоритеческсгс), обладает тем недостат-ком, что требует: 1) необходимости при менения чистых вторичных аминов, являющихся дорогими и мало доступнымиисходными веществами, вследствие трудности выдмения их из смеси с третичными, - в каком виде они получаются при алкилировании ариламинов; 2) необходимости применения двойного от теорииколичества вторичного амина для связы-вания выделяющегося хлористого водологО фильтрата от сЫрсгс централита требует целого ояда операций; найтрализации, отгонки с водяным паром и сушки;3) поименения бензола, неудобчого вследствие его огнеопасности; 4) необходимо-сти работы с бензольными растворамифосгена, образующимися вследствие при-менения небольшого избытка последнегои нуждающимися в особо сильной венти-гВторой способ заключается, согласчо," (Еп, Р211245), в том, что фссгеномобрабатывается смесь вторичного и тре-тичного арилалкиламинов без поедварительного разделения в бензольном ра-: створе при 60. При этом третичный, амин служит средством, связывающим, выделяющийся хлористый водород, Вто-ричный амин образует в этих условиях четырехзамещенную мочевину, котораявыделяется после отгонкл бензола и под-кисления остатка, Из кислого фильтрата третичный амин может быть вь:делен , пос е и л прибавки щеочи. Таким образом при этом способе одновременно достигается и разделение вторичного и третичного аминов. По этому способу централиты могут получиться с хорошими выходами до (70 - 800), но в тоже время способ этот также обладает многими недостатками, наиболее существенными из которых, кроме недостатков, указанных в п.п, 3 и 4 первого способа, являются: 1) необходимость пользоваться смесями вторичного и -третичного аминов, содержащими на молекулу вторичного амина не менее одной молекулы третичного,растворения диметиланилина, Выделившуюся симдиметилдифенилмочевину отфильтровывают, промывают сначала сла-бой соляной кислотой и затем водой и,после перекристаллизации из разбавлен ного спирта, получают ее в чистом виде, Выход 70 в 800 от теоретического, счи-тая на находящийся в смеси фонометила-нллин, Из кислого филътрата диметиланилин выделяется, после прибавки щелочи, отгонкой с водяным паром, Выход .диме-тиланилина свыше 90 /О от первоначальноавзяоо рода; выделение этого избытка из кисв противном случае часть вторччного амина идет на. связывание выделяющегося хлористого водорода и 2) возможность обратного получения только 70 800, третичного амина, содержащегося в смеси оснований, вследствие того, что часть его реагирует в этих условиях с фосгецелью устранения вышеуказанных недостатков, в предлагаемом способе реакцию ведут в присутствии раствора соды сначала на холоду, а затем при нагревании.Способ заключается в следующем. Смесь основании с любым относительным содержанием вторичного и третичного арилалкила.минов обрабатывается на холоду фссгеном в виде гетерогенной смеси с водным раствором соды и далее, она нагревается некоторое время до 100, Затем смесь подкисляется до полного растворения непрореагировавшего третичного амина и выделившийся централит отфильтровывается; после перекристаллизации из подходящего растворителя, он получается в чистом виде, Из кислого ф иль трата третичный амин выделяется щелочью. Таким образом по предлагаемому способу становится возможным одновременно производить разделение вторичных и третичных арилалкиламинов.П р и м е р. - В смесь, состоящую из 100 в, ч, монсметиланилина, 61 в. ч. диметиланилина, ,около 10 в, ч, анилина, 130 в. ч, кальцинированной соды и 600 в. ч. воды, При сильном перемешивании и охлаждении до 15 - 20 пропускают 51 в, ч. газообразного фосгена. Затем, не останавливая мешалки, смесь, нагреваюто с обратным холодильником до 100 в течение 1 часа, По охлаждении подкисляют соляной кислотой до полного,мочевин взаимодействием фосгена и смеси вторичных и третичных алкиланилинов отличаюп 1 ийся тем, что реакцию ведут в присутствии раствора соды сначала на холоду, а затем при нагревании.Ъщогяафм йврвойАртеля Созетвки Еечавык. Моховая, 49. У