Способ получения олигомерного 1, 2-дигидро-2, 2, 4 триметилхинолина

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 9)(11) 74 АЗ АНИЕ Б ТЕНИ ПАТЕНТУ ственн ъеИ.А.Милицин, Г,Г,Тихонова, , Н.Е.Никифороизводств07 О 215/02,19 ИГОМИЛХИН НОГО ЛИНА ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССР(46) 07.07.93. Бюл, М 25 (71) Чебоксарское производ динение "Химп ром" (72) В,Г.Шкуро, А.Г,Шкуро Л.К,Жариков, В.В.Чикуров О.Б.Капитонов, Б.А,Сибирце ров и И,А,Желтухин(73) Чебоксарское научноное объединение "Химпром (56)ПатентПНРЯ 128920, кл, СЗаявка ФРГ % 3502690 кл, С 07 О 215/06, 1986, (54)СПОСОБПОЛУЧЕНИЯОЛ 1,2-ДИГИДРО,2,4-ТРИ МЕТ Изобретение относится к компонентам резиновых смесей, предотвращающих кислородное старение каучуков,Целью изобретения. является интенсификация процесса, Укаэанная цель достигается тем, что в способе получения олигомерного 1,2-дигидро,2,4-триметилхинолина конденсацией анилина и ацетона в присутствии кислого катализатора с непрерывным отводом иэ зоны реакции образующейся воды и непрореагировавшего ацетона, полимеризацией продукта конденсации с последующим выделением целевого продукта, в качестве кислого катализатора используют хлористый водород, а процесс осуществляют в условиях прямоточного движения фаз пар-жидкость последовательно в трек зонах при температуре в каждой зоне соответственно 130-160 С, 110 - 130 С, 90-110 С и концентрации хлористого водо(5)5 С 08 0 12/00; С 0(57) Использование: в химической промышленности при получении антиоксидантов для каучука, в частности олигомерного 1,2- дигидро,2,4-триметилхинолина, Сущность изобретения: способ получения олигомера заключается в конденсации акилина и аце- тона в присутствии хлористого водорода в качестве катализатора с непрерывным отводом из зоны реакции воды и непрореагировавшего ацетона и полимеризации продукта конденсации, При этом процесс конденсации осуществляют в условиях прямоточного движения фаэ пар-жидкость последовательно в трех зонах при температуре в каждой зоне соответственно 130-160 С, 110-130 С и 90 - 110 С. 2 табл,рода соответственно 0,1 - 0,3; 0,3-0,5; 0,5- 0,8 моль на 1 моль загруженного анилина.В первой зоне температура поддерживается 130-160 С. содержание катализатора 0,1-0,2 моля на 1 моль анилина. При поддержании такой температуры из эоны конденсации непрерывно отводится вода и равновесие смещается в сторону образования мономерного 1,2-дигидро,2,4-триметилхинолина, Во второй зоне содержание катализатора увеличивается до 0,2 - 0,4 молей на 1 моль анилина, температура в зоне поддерживается 110-130 С, При этих условиях содержание воды во второй реакционной зоне незначительно увеличивается, высокое содержание катализатора способствует полимеризации образующегося мономера 1,2-дигидро,2,4-триметилхинолина, что позволяет ускорить процесс образования мономерного 1,2-дигищ)о 18269742,2,4-триметилхииолина. В третьей зоне реакции содержание катализатора увеличивается до 0,4-0,8 молей на 1 моль анилина, температура а зоне поддерживается 90- 110 С. При этих условиях содержание воды в третьей зове увеличивается до 10-20 мас, , В этой массе происходит полимеризация, сопровождающаяся конденсацией.Организация процесса в трех зонах с разными температурными режимами и разной концентрацией катализатора в условиях прямоточного движения фаз пар-жидкость, когда пары ацетона и воды предыдущей зовы используются для насыщения реакционной массы последующей зовы, использование легкодоступного дешевого катализатора хлористого водорода отличают изобретение от прототипа и позволяют интенсифицировать процесс, сократить его продолжительность в З-Б раз по сравнению с прототипом. При этом качество получаемого олигомериого 1,2-дигидро,2,4-триметилхинолииа сохраняется.П р и и е р 1, Установка состоит из трех последовательно расположенных колб обьемом по 2 БО мл каждая, снабженных барботераии и переливными патрубками,В качестве исходных реагентов использованы технические продукты: ацетон ГОСТ 2768-84; аиилии СТП 6-02-12-137-87; соляная кислота ТУ 6-01-193-80. сорт 1, марка Б,В первую колбу подавалась смесь аиилика и соляной кислоты в моляриом соотношении хлористого водорода и анилииа О,ОБ:1. Испытанный ацетон в количестве 3 моля иа 1 моль акилина непрерывно подавался через бартобер под слой жидкости. Реакционная масса из первой колбы перетекала во вторую, куда дополнительно загружалась соляная кислота для обеспечения молярного соотношения хлористого водорода к первоначально загруженному аиилииу О;2 Б:1. Пары иепрореагироваваего ацетона и реакционной воды из первой колбы поступали через бврботер во вторую колбу, Реакционная масса иэ второй колбы перетекала в третью, где моляриое соотношение хлористого водорода и первоначально загруженного анилина поддерживалось 0,4:1. Через бартобер третьей колбы подавались пары непрореагировавшего ацетона50 трации хлористого водорода соответственно 0,1 - 0,3, 0,3-0,Б, О,Б,8 мольмользагруженного анилина. и реакционной воды, выходящие из второйколбыМасса из третьей колбы собиралась ианализировалась на содержание основногоБ вещества,Температура в первой колбе поддерживалась 130 С, ао второй 110 С, в третьей90 С, Подача смеси поддерживалась такимобразом, что время пребывания ее в аппа 10 рате составило 3 ч.П р и м е р ы 2-10, Способ осуществляли, как в примере 1, но с разными температурным режимом и количествомкатализатора в зонах реакции.1 Б В табл, 1 приведены условия и результаты осуществления предлагаемого способапо примерам 1-10,В табл. 2 приведены результаты элементного анализа олигомеров, входящих в со 20 стае продукта, полученного предложеннымспособом, и выделенных методом колоночной препаративвой хроматографии,Как видно иэ табл. 1, наиболее высокийвыход наблюдается в опытах 9 и 10, когда2 Б поддерживается рекомендуемый температурный режим по ступеням процесса и рекомендуемое количество катализатора. Придостижении содержания основного вещества, соответствующего прототипу, общая30 продолжительность процесса составляет 3ч, в то время как общая продолжительностьпроцесса в прототипе составляет 6-28 ч,.Формула изобретенияСпособ получения олигомериого 1,2-диЗБ гидро,2.4-триметилхинолина конденсацией авилина и ацетона в присутствиикислого катализатора с непрерывным отводом из зовы реакции образующейся воды ииепрореагировавшего ацетона, полимери 40 звцией продукта конденсации с последующим выделением целевого продукта, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве кислого катализатора используют хяористый водород,4 Б процесс осуществляют в условиях прямоточного движения фаэ пар - жидкость последовательно е трех зонах притемпературе в каждой зоне соответственно130-1600 С 110-1300 С 90-1100 С и коицеиСтепень Количество НО к загруженном анилин моль/моль превращения анили на.Зона И зонаэона И зоназоназона го вещества со стадии конденсации,Таблица 2 оставитель Л.Жариковехред М. Моргентал Корректор С. Лисин Редактор 3, Хорин аказ 2329 Тираж ВНИИПИ Государственного комитет 113035, Москва, Подписноепо изобретениям и открытиям35, Раушская набЯИ ри ГКНТ ССС Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 10 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 0,05 0,05 0,1 0,4 0,4 0,3 0,3 0,2 0,2 0,2