Способ получения пропаргилового спирта

СОК)3 СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 5 С 07 С 33/ Й1 К ряЕНИ А органической опаргилового о в составе до- ванопокрытиаеас ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНВЕДОМСТВО СССР(56) Авторское свидетельство СССР М 548594, кл. С 07 С 33/04, 1977.Авторское свидетельство СССР М 618366, кл, С 07 С 33/942, 1978,Шаванов С.С., Низамутдинов Ф,Х., Шутенкова Т.ВТолстиков Г.А., Савельев Л.М. Получение пропаргилового спирта. - Химическая промышленность, 1987, М 4, с. 59 - 60.;,Изобретение относится к химии, конкретно к синтезу и спирта, широко используемог бавок к электролитам при гал ях,елью и об етения явлЦ з р яется упрощение процесса.Поставленная цель достигается данным способом получения пропаргилового спирта, заключающимся в том, что 2, 3-дихлорпропен гидролизуют при температуре 100+140 С водным раствором карбоната натрия в присутствии фторида калия при молярном соотношении: 2, 3-дихлорпропена, карбоната натрия и КГ, равном 1 (0,55+1,00): (0,01 0,03), выделением 2-хлораллилового спирта отстаиванием и отделением органической фазы с последующим дегидрохлорированием 2-С 1-аллилового спирта в присутствии твердой КОН при 80 - 100 С при малярном соотношении 2-хлораллилового спирта и КОН, равном 1(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОПАРГИЛОВОГО СПИРТА(57) Использование: в качестве полупродукта в органическом синтезе и в качестве добавок к электролитам, Сущность изобретения: усовершенствованный способ получения пропаргилового спирта. Реагент 1: 2, 3-дихлорпропен. Реагент 2; карбонат натрия, Условия реакции: катализатор КГ, температура 100 - 140 С, соотношение реагента 1, реагента 2 и катализатора равно 1: 0,55 1,00: 0,01 0,03 с выделением 2-хлораллилового спирта и дегидрохлорирование его до продукта КОН при 80 - 100 С и молярном соотношении аллилового спирта к КОН 1: 3,5-6,8, и выделение в атмосфере С 02, выход 90-93 о(,. 1 табл.:3,5-6,8, и выделениатмосфере С 02.Отличием данного способа является то, что в качестве соли натрия используют водный раствор карббната натрия и гидролиз ведут в присутствии КР при 100 - 140 С и молярном соотношении 2,3-дихлорпропена, карбоната натрия и КЕ, равном 1 0,55. 1,00: 0,01 - 0,03, выделение 2-С 1-аллилового спирта ведут расслоением реакционной массы и отделением органического слоя, в качестве щелочи используют твердую КОН и дегидрохлорирование ведут при температуре 80 - 100 С и молярном соотношении 2 -С 1-аллилового спирта и КОН, равном 1: 3,56,8 с выделением целевого продукта в атмосфере СО 2,Способ иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1. В реактор вместимостью 1,6 л, снабженный турбинной мешалкой и рубашкой для обогрева загружают 250 мл ем целевого продукта ва(2,75 моль) 2, 3-дихлорпропена и 735 мл 30 -ного водного раствора йазСОз, содержащего 3,2 г (0,055 моль) КР.Реакционную массу при интенсивном перемешивании нагревают до 130 С и выдерживают в течение 20 мин. Затем ее охлаждают до 7080 С и разделяют в делительной воронке, Отделенную органическую фазу в количестве 230 мл загружают обратно в реактор и при перемешивании добавляют 330 г (5,9 молЬ) твердого КОН. Реакционную массу нагревают до температуры 90 С и выдерживают при данной температуре и перемешивании в течение 1 ч, Затем через реакционную массу начинают барботировать С 02 и в его атмосфере отгоняют при температуре паров 100110 С 205 мл обводненного пропаргилового спирта. Содержание спирта - 74 мас. . Окончательную сушку продукта проводят кипячением с добавлением 5 бензола,В круглодонную колбу вместимостью 500 мл загружают 205 мл обводненного пропаргилового спирта и 10 мл бензола и кипятят при 70 С, отгоняя водно-бензольный аэеотроп в течение 1 ч, Затем, при 80 С отгоняют бенэол и перегоняют при 110 - 114 С пропаргиловый спирт. Выход продукта - 143,5 г (2,56 моль), что составляет 93 фот теоретического.П р и м е р ы -16 проводят аналогично примеру 1, примеры 5 - 18 являются сравнительными. Примеры 17 и 18 проведены в условиях прототипа,Условия и результаты опытов приведены в таблице. Таким образом, заявляемый способ позволяет осуществить:- упрощение процесса за счет исключения стадии выделения 2-хлораллилового 5 спирта на стадии дегидрохлорирования, интенсифицировать его за счет снижения времени проведения до 3 ч повышения выхода целевого продукта с 83,43в прототипе до 93 ф ;10 - провести его во взрыво-пожаробезопасных условиях за счет проведения отгонки пропаргилового спирта в среде СО 2,Формула изобретен ия Способ получения пропаргилового 15 спирта иэ 2, 3-дихлорпропена гидролиэомсолью натрия при повышенной температуре, выделением 2-С 1-аллилового спирта и его последующим дегидрохлорированием щелочью при нагревании с выделением це левого продукта, о тл и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта в качестве соли натрия используют водный раствор карбоната натрия и гидролиз ведут в присут ствии КГ при температуре 100 - 140 С и молярном соотношении 2, З-дихлорпропена, карбоната натрия и КР, равном 1: 0,55-1,00 ; 0,01 0,03, выделение 2-С 1-аллилового спирта ведут расслоением реакционной 30 массы и отделением органического слоя, вкачестве щелочи используют твердую КОН и дегидрохлорирование ведут при температуре 80 - 100 С и молярном соотношении 2-С 1-аллилового спирта, и КОН, равном 1: 35 3,5-6,8, с выделением целевого продукта ватмосфере С 02.1816751 Лриечам тепе- яепоь Загрузка оеагето пролаОгпосоосирта мо ерг иратура 1 стад, С ратураГдрогизв,гс 1,3.дклорпропе 1 аОэ с пьоттепе г ю мл г опь мас.2 ль 4,5 143,5 3,0 137,5 6,0 140,0 6,0 1 Э 8,5 СО,275 ЗО 73 2,75 20 96 250 305 250 305 2,56 93,0 2,45 89,0 2,50 90,9 1,46 89,9 3)0 2,75 3,2 2,20 4,8 1,51 1,6 2,75 3,2 О, 055 130 0,083 140 КО 96 3, 80 6,8 60 6,1008090 5 25 505 5 )0 735 50Э 05 50 )05 О, 028 100 0,055 130 СО СО,имеОм сразиви 2,20 80,0 1,35 85,5 ,10 76,4 2,56 93,0,39 86 2,75 6,330 5 250 3 блоков разделеивреакцмомиой масспосле 1 стадии 103 1 То 2,30 83,7 2,35 85,4 )2,40 87,2 2,14 78,0 8,5 128,9 4,5 1)1.510,0 134,3 12,0 120,1 250 305 250 305 250 305 250 305 2,75 1,0 2,75 3,2 2,75 3,2 2,75 3,2 СОСОСО,)30 5,9 ЗЗО 5,9 330 5,9 260 6,5 0,017 1)0 0,055 150 0,055 80 0,055 80 КОН КОН КОН 2,75 30 2.75 30 2,75 )О 2,75 )О 7 Э 5 735 7 Э 5 735 11 13 502 имйеоо Наой аст 90 1 во ф 4 250 305 1,75 )О 7 Э Э)0 5,9 75 3,2 0,055 80 Разпокемие рвациамиой масси ма11 стадии 2,75 3,2 2,75 3,2 7 86,2 9,0 132,7 15 16 ЭЗО 59 )30 5,9 0,055 8 0,055 8 2 75 30 775 30 7 0 305 О 305 КОН КОН Рвзпокемие Оеакцмоммой масси с разоувемем устамоакм ма стадмм емдепеммл це" левого продукта 89,39 87,0 9,0 :1) 12 зтмлата трмзтмлбензиламюииа мв 11 стадииРаалокемме реакциоммой юссю с оазруеа кием устамовкм ма стадии емделемма це левого продукта 286 7,15 17,75 ОЭЗСООНа тх способаНаОН 1502) 250 305 (е условм по Э) 250 305 ,(е устоем 1)О 3,00 и Н 286 7,15 90 1,75к способа по Составитель С.МуляшовРедактор Т.Иванова Техред М,Моргентал Корректор Л,Ливри аказ 1706 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 роизводственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 1